Cтраница 1
Демеркурирование образующихся меркурированных спиртов и эфиров гладко протекает при обработке их боргидридом натрия. [1]
Демеркурирование проводят обработкой ртутьорганического соединения восстановителем. Чаще всего, для этой цели применяют, натрийборгидрид. [2]
Хоследующее демеркурирование осуществляется с помощью бор-рида натрия. [3]
Механизм процесса демеркурирования с помощью борогидрида натрия не совсем ясен. [4]
Кроме того, демеркурирование было принято проводить как самостоятельную стадию, что требоиало предварительного выделения продуктов оксимеркурировапия олефипа. [5]
Процесс оксимеркурировання - демеркурирования, описанный выше, относится к специфическому типу реакций сольвомеркурировашш. В этих реакциях алкен реагирует с солью ртути, а промежуточный катион сольватируется молекулой растворителя, каков бы ни был последний. Решающей характеристикой растворителя является его способность служить нуклеофилом. В процессе оксм-меркурировання таким растворителем является вода. [6]
Эту стадию называют демеркурированием. [7]
Первый порядок имеет реакция демеркурирования уксуснокислых бензил-ртути, р - ( я-метоксифенил) этилртути и нортрициклилртути [ 55а ] в водной уксусной кислоте ( последняя также в уксусном ангидриде) в присутствии хлорной кислоты, идущая с образованием соответствующего алкилацетата и ртути. [8]
Суммарно двухстадийный процесс оксимеркурирования - демеркурирования в конечном итоге представляет собой региоспецифичную гидратацию алкена по правилу Марковникова в исключительно мягких условиях, когда образование побочных продуктов сведено к предельно возможному минимуму. [9]
Этот процесс, как и оксимеркурироваиие - демеркурирование, приводит к присоединению по двойной связи несимметричного алкена по правилу Марковникова. [10]
Изотопный обмен со средой карбониевых ионов, образующихся при демеркурировании или дезаминировании, отсутствует, что согласуется с отмеченной аналогией между этими двумя реакциями. [11]
При R Alk, R Аг равновесие смещается вправо из-за быстрого демеркурирования алкилмеркурперхлората. [12]
Нарушение стереоспецифичности отмечено в случае реакции 1 - триметилсилилциклогексена109: после демеркурирования получается смесь спиртов, отвечающая 70 % транс - и 30 % ццс-присоедине-ния. [13]
Эта последовательность реакций напоминает гидратацию алкенов по правилу Марковникова посредством оксимеркурирования - демеркурирования ( разд. Основное различие между этими двумя схемами ( вполне логичное, если рассматривать спирт как органическое производное воды) состоит в том, что в случае алкоксимеркурирования соль двухвалентной ртути реагирует с алкеном в спиртовом растворе, а не в водном. [14]
Браун и Геогеган [ I ] сообщают о детальном исследовании процесса оксимеркурирования - демеркурирования. В случае терминальных олефинов RCHCH2 и НгССН2 и дизамещенных олефинов типа RCH CHR выход спиртов практически количественный. Триза-мещенные олефины типа RaC-CHR весьма различны по своей активности. [15]