Демеркурирование

Cтраница 2

Браун и Геогеган [ I ] сообщают о детальном исследовании процесса оксимеркурирования - демеркурирования. В случае терминальных олефинов RCHCHa и R2CCHa и дизамещенных олефинов типа RCH CHR выход спиртов практически количественный. Триза-мещенные олефины типа RaC-CHR весьма различны по своей активности. [16]

В сопоставимых условиях реакция между серой и бис ( триэтил-гермил) ртутью сопровождается процессом демеркурирования. При этом наряду с ртутью образуется бис ( триэтилгермил) - сульфид. [17]

Алкены могут быть превращены в спирты иутем гпдроборнрования с последующим окислением, а также путем оксимеркурирования - демеркурирования. [18]

Если необходимо присоединить к олефину молекулу HY по правилу Марковникова, то удобным методом является проведение сначала сольвомеркурирования, а затем демеркурирования. Стадия сольвомеркурирования описана в предыдущем разделе. Для удаления ртути наиболее часто используются протолиз или восстановление гидридами металлов. [19]

Ртутьорганические соединения довольно устойчивы к действию кислот и разлагаются лишь в сильно кислых средах, что при наличии других функциональных групп, чувствительных к кислотам, делает этот метод демеркурирования не очень удобным. [20]

Влияние заместителей на галоиддемеркурирование арилмеркурбромидов. [21]

Зависимость lgftOTH от кон - la r ( a - а) ] для реакции бром - стант заместителей a, a, a - - г ( а - а) демеркурирования замещенных фе-нилмеркурбромидов в ДМФ. [22]

При разложении при температуре 40 С в присутствии сильных кислот ( H2SO4, Н3РО4, НСЮ4, ArSO3H) ртутноорганических солей ( без выделения их), образующихся при реакции ароматических соединений с продуктами присоединения ацетата ртути к олефинам ( этилену [56], пропилену, 2-бу-тену, стиролу, циклогексену [57]), происходит их демеркурирование с выделением металлической ртути ( иногда сопровождающимся образованием закисной ртути) и образованием ( 3-арилалкилацетатов и р-диарилалканов. [23]

Синтез, в процессе которого образуется связь углерод - ртуть л связь углерод - алкоксигруппа. После демеркурирования конечным результатом спитеза является присоединение спирта по двойной связи. [24]

Таким образом, в результате оксимеркурирования алкена и последующего демеркурирования ртутьпроизводного образуется спирт, причем гидратация алкена по завершении обеих стадий происходит по правилу Марковникова. Реакция оксимеркурирования - демеркурирования является поэтому прекрасным лабораторным методом гидратации алкенов. [25]

Обоим этим процессам благоприятствует происходящая при выделении электронейтральной частицы регибридизация, приводящая к выигрышу энергии130, который, однако, в случае распада RHg не так велик, как при освобождении молекулы азота. Поэтому для осуществления демеркурирования обычно требуется содействие в виде атаки по углероду, которое и происходит в сольволитических условиях. [26]

Присоединение солей ртути к алкенам представляет собой наиболее яркий пример реакции сопряженного присоединения к двойной связи, где роль внешнего нуклеофилъного агента выполняет растворитель. Стереохимия двойного процесса оксимеркурирования - демеркурирования зависит от стерео химического результата каждой отдельной стадии. [27]

В настоящее время для региоселективного получения спиртов из алкенов обычно используется родственная реакция оксимеркурирования - демеркурирования. [28]

Обычно это осуществляется с помощью борогидрида натрия. Демеркурирование ацетата ртути показано ниже. [29]

Тиофен и его гомологи выделялись из соответствующих фракций, полученных из продуктов перегонки с водяным паром неочищенного киммериджского сланцевого масла. После отделения и демеркурирования ( перегонкой с соляной кислотой) из твердых веществ были получены масла, из которых дробной перегонкой, дробной кристаллизацией хлормеркурпроизводных до постоянной температуры плавления ( пример меркурирования в ядро CHaCH FbSHgCl) и последующим разрушением этих производных кислотой выделены чистые гомологи тиофена. Додонов и Рождественская [18] также обнаружили тиофен, 2-метилтиофен и 2, 3-диметил-тиофен в советском сланцевом масле и применяли для этой цели почти такие же методы. [30]

Страницы: 1 2 3