N-метилирование

Cтраница 2

Для линейных полимеров, содержащих группы, способные к образованию водородной связи, вблизи 250 К обнаружен отдельный максимум ( между низкотемпературным максимумом и основным аморфным переходом), который обусловлен либо непосредственно движением небольших молекул, обычно воды, либо движением полимерной цепи, значительно усиливаемым благодаря присутствию молекул растворителя. Для этого последнего процесса очевиден сдвиг стеклования к этой температурной области с увеличением содержания воды или N-метилирования в полиамидах и с увеличением содержания воды в полиуретанах. Дальнейшие доказательства основываются на том, что стеклование линейного полимера, содержащего не водородные связи, а полярные группы, происходит в этой же температурной области. [16]

Многие теории происхождения психических заболеваний постулируют избыточный синтез каких-то токсических метаболитов. Вместе с тем индивидуальные различия в содержании этого соединения в моче у психически больных и у здоровых лиц настолько велики, что трудно прийти к определенному выводу. При N-метилировании серотонина образуются буфотенин ( N-метилсеротонин) и N-ДИметил-се-ротонин, галлюциногенные свойства которых хорошо известны. [17]

Соединения IV в отличие от соединения I не дейтерируют-ся при высаживании тяжелой водой из раствора в диоксане ( но дейтерируются при высаживании из раствора в диметил-формамиде-более основном растворителе), что вместе с большим Av ( NH) свидетельствует о прочности внутримолекулярной ВС NH... При дейтерировании соединения IV, б ( R C6Hs) заметно ослабевает широкая полоса с центром около 2815 см - 1 и появляются новые полосы: 2079, 2165, 2205 см-л ] перегиб 2240 см-1. При N-метилировании соединения IV, б ( R CeHs) широкая полоса исчезает и остаются лишь узкие слабые полосы валентных колебаний алифатических и ароматических С - Н - связей в области 2870 - 3075 см-1. В 2 - ( 2 -тозиламинофенил) - 4Н - 3 1-бензоксазин - 4-оне ( V г, где R Tos) в кристаллическом состоянии обнаруживается аналогичная широкая полоса v ( NH) с центром около 2970 см-1. Дейтерирование этого соединения проходит, судя по исчезновению полосы v ( N - Н), полностью при высаживании тяжелой водой из раствора в диметилформамиде. [18]

Возможный путь образования простых бензилизохинолиновых алкалоидов. [19]

Опыты с эфедрином показали, что биосинте-тически это алкалоид типа фенилэтиламина, который претерпел С-метилиро-вание. Сибата и Имасеки [132] вводили М1б - меченые аминокислоты в Ephedra distachya, растущую на гидропонике. Изотопный азот более эффективно отщепляется от фенилаланина, чем от аланина. Углерод формиата найден главным образом в метальных группах, имеющих почти равную радиоактивность. Лит [136, 137] показал, что [ 3 - С14 ] - фенилала-нин метит правовращающий норпсевдоэфедрин, синтезирующийся в Catha edulis, в этом же положении. Вполне вероятно, что эти эфедрины образуются из фенилаланина путем декарбоксилирования, окисления ближайшего к кольцу углеродного атома и С - и N-метилирования. Это аналогично синтезу эпи-нефрина у животных, где 3 4-диоксифенилаланин декарбоксилируется, окисляется ( гидроксилируется) по атому углерода рядом с кольцом и М - метили-руется. В этом случае С-метилирование не происходит. [20]

Страницы: 1 2