Деполимеризация - макромолекул
Cтраница 2
Наличие глюкозидной связи между элементарными звеньями в макромолекуле целлюлозы обусловливает ее низкую устойчивость к действию гидролизующих агентов. Действие кислот или воды при высокой температуре вызывает разрыв глюкозидной связи и деполимеризацию макромолекул целлюлозы ( подробнее о гидролизе целлюлозы см. в гл. Аналогичный процесс понижения степени полимеризации целлюлозы имеет место при действии окислителей, в частности кислорода в щелочной среде ( окисление целлюлозы, см. гл. [16]
 |
Основные кинетические параметры процесса каталитической деструкции полиизобутилена. [17] |
Независимо от химического строения металлокомплексных катализаторов, численные значения кик и кис практически ( в пределах ошибки эксперимента) не меняются. Соотношение кик и 1сис ( табл. 5.10) свидетельствует о преимущественном инициировании реакции деполимеризации макромолекул при относительно низких температурах деструкции полимерных продуктов по закону концевых групп. [18]
Термическая деструкция ксиланов идет, как и в случае целлюлозы, с образованием промежуточных свободных радикалов. При этом разрываются не только гликозидные, но и С-С связи в ксилопиранозных циклах. Однако, по-видимому, из-за аморфной структуры гемицеллюлоз, не способствующей процессу свободнорадикальной деполимеризации макромолекул ( как у целлюлозы), ксилозан ( 1 2-ангидроксилоза) не образуется. Лишь при проведени термической деструкции ксилана в вакууме он был обнаружен в продуктах в небольшом количестве. [19]
Подобная зависимость а - t / i получается, например, для нити. При этих степенях превращения масса полимерного изделия уменьшается очень незначительно, если, например, образующиеся низкомолекулярные продукты способны растворяться в аг-ресшвной среде. Если же эти продукты не растворимы в агрессивной среде или десорбируются очень медленно, то масса полимерного изделия практически не изменяется. Если происходит деполимеризация макромолекул по закону концевых групп, то молекулярная масса полимера изменяется менее резко, в то время как масса полимерного изделия уменьшается в заметной степени ( см. гл. [20]
Молекулярный кислород ослабляет действие дибензилдисуль-фида в ПЭС, вероятно, за счет окисления сульфидов металла, образующихся в результате взаимодействия продуктов разложения дисульфида с поверхностью трения. При этом может облегчаться взаимодействие полиорганосилоксана с металлом. Ириг [33] отмечает, что для сталей, содержащих серу, насыщение кремнием затруднено. Этот процесс облегчается при разрушении поверхностной пленки сульфидов. Не исключается и другое предположение. Такие соединения могут способствовать деполимеризации макромолекул полиорганосилоксана и усиливать его взаимодействие с поверхностью металла. [21]
Процессы деполимеризации представляют собой один из типов дезагрегации и обычно сопровождаются поглощением тепла. Деполимеризация, в противоположность полимеризации, является процессом разрушения атомных связей молекул органических веществ. Легкость, с которой определенные соединения подвергаются химическому воздействию, зависит прежде всего от вида связанных между собой атомов. Во многих случаях деполимеризация связана с ослаблением связей углерода с водородом, углерода с кислородом, углерода с азотом и особенно часто углерода с углеродом. Деполимеризация олефинов или полистиролов приводит главным образом к ослаблению этих довольно устойчивых связей. Иногда разрываются связи водорода с кислородом и азота с водородом; в этих случаях изменение происходит легко. Вероятно, превращение мономерных молекул в полимерные молекулы происходит легче с молекулами, имеющими нитевидную структуру, нежели с трехмерными молекулами или молекулами сферического типа. При деполимеризации трехмерных макромолекул образуются не только мономеры и димеры, но также получаются большие количества других низкомолекулярных полимеров. [22]
Страницы: 1 2