Cтраница 3
До сих пор не совсем ясно, существует ли качественный скачок в скорости деполимеризации полимера ( разумеется, если это направление процесса разложения преобладает над деструктивным) при нагревании его выше предельной температуры полимеризации. Соблазнительно провести аналогию между поведением высокомолекулярных веществ и низкомолекулярных жидкостей. При нагревании последних до температуры кипения вещество испаряется только с поверхности. В точке кипения испарение происходит уже во всем объеме жидкости. Уподобляя разлагающийся высокомолекулярный материал кипящей жидкости, можно предполагать, что ниже предельной температуры деполимеризация должна происходить в основном с поверхности. [31]
![]() |
Зависимость температуры конца кипения.| Зависимость температуры конца кипения полимера от давления при полимеризации. / - при / 185 и V2 ч - К 2 - при / 130 и У0 8 ч - 1. [32] |
Выбор оптимальных условий полимеризации амиленов на катализаторе фосфорная кислота на кизельгуре определяется результатами деполимеризации полимеров различного фракционного состава. [33]
Это строение подтверждается еще и тем, что при температуре 175 - 185 происходит полная деполимеризация полимера [ Р о t п i s Sh. При у - б-лучении из димера акролеина образуется полимер, похожий по своему строению на спонтанный, но в его ИК-спектре имеется полоса поглощения карбонильной группы. [34]
Полиформальдегид имеет нестойкие концевые гидроксильные группы, которые разлагаются при 100 С и вызывают деполимеризацию полимера. Для увеличения термической стабильности полимера концевые гидроксилы этерифицируют, наиболее доступным способом является ацетилирование уксусным ангидридом. [35]
Изучение термической деполимеризации полистирола составило предмет многочисленных исследований, на основе которых была разработана кинетическая модель деполимеризации полимеров. [36]
В заключение следует указать еще на имеющий большое значение для утилизации отходов полиметилметакрилата способ получения мономера деполимеризацией полимера. Полимеры метакриловых эфиров выделяются в ряду полимериза-ционных смол своей способностью легко и полностью депо-лимеризоваться. Для превращения полимера в мономер наиболее целесообразным является следующий способ. [37]
Были затронуты также вопросы термодинамической возможности превращения мономера или олигомера в более высокомолекулярные олигомеры или полимеры или деполимеризации полимера до низкомолекулярных фрагментов. До сих пор мы не рассматривали, каким образом могут протекать указанные превращения и могут ли они вообще осуществляться на практике. В этой главе обсуждается ряд вопросов, связанных с протеканием этих превращений, а именно условия проведения реакции, катализаторы, необходимые для полимеризации или деполимеризации гетероатомных соединений, механизмы этих процессов. [38]
Свободный радикал на конце остатка макромолекулы вызовет новый акт распада с выделением мономера, что может привести к полной деполимеризации полимера. [39]
Для объяснения этого предполагалось, что полное превращение некоторых полимеров в летучие продукты осуществляется по двум конкурирующим реакциям: 1) деполимеризация полимера и 2) случайные разрывы цепей с образованием продуктов, обладающих широким распределением по молекулярным весам. [40]
При действии излучений высокой энергии на полимер происходит разрыв связей основной цепи, отрыв замещающих групп, сшивание и др В отличие от термодеструкции радиолнз не вызывает деполимеризацию полимера и не является цепным процессом. Радиационная деструкция всегда протекает по закону случая. [41]
Приведенная структура полимеров доказана спектроскопическим исследованием ( ИКС, ЯМР), сравнением с соответствующими N-замещенными полиэтилениминами ( результирующими реакции полимеризации по типам 1 3), а также кислотной деполимеризацией полимеров двух первых типов в 2-арилтиазолины и 2-анилинотиазолин. Соответствующие N-замещенные полиэтиленимины в условиях рассматриваемой перегруппировки не изменяются. [42]
Следовательно, проводя параллель между каталитическим действием на олефины активных алюмосиликатов, с одной стороны, и серной кислоты или хлорида алюминия, с другой, можно объяснить образование пентана и изобутана при деполимеризации полимеров амилена и изобутилена только прямым гидрированием продуктов распада полимерных форм под воздействием флоридина. [43]
При помощи радиоактивных изотопов была установлена высокая скорость обмена протеогликанов. Процессы деполимеризации гликопротеино-вых полимеров пока изучены мало. [44]
При деполимеризации полистирола приблизительно при 300 С выход мономера составляет 60 - 65 %, полиметилметакрилат деполи-меризуется в этих условиях на 90 - 95 %, тогда как при нагревании полиметакрилата выход мономера очень мал. Механизм реакции деполимеризации полимеров изучен недостаточно, но экспериментально установлено, что на мономеры сравнительно легко распадаются полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании. [45]