Cтраница 2
Гладкий и плотный осадок металлического таллия высокого качества образуется при электролизе раствора перхлората таллия, содержащего крезол, и в качестве анодного деполяризатора - пептон. При низких плотностях тока ( - 5 мА / см2) из растворов, содержащих некоторый избыток НС1О4 ( 10 г / л), образуются плотные осадки металла. В присутствии пептона выпадает желтый осадок, не оказывающий влияния на основной процесс. [16]
Область анодных потенциалов, в которой можно работать с ртутным электродом, очень невелика из-за легкого анодного растворения ртути, особенно в присутствии уже упоминавшихся анодных деполяризаторов - ионов галогенов, гидроксила, сульфида. Однако использование в качестве индифферентных электролитов сульфатов, перхлоратов и нитратов позволяет работать вплоть до 0.4 В ( нас. [17]
Область анодных потенциалов, в которой можно работать с ртутным электродом, очень невелика из-за легкого анодного растворения ртути, особенно в присутствии уже упоминавшихся анодных деполяризаторов - ионов галогенов, гидроксила, сульфида. Однако использование в качестве индифферентных электролитов сульфатов, перхлоратов и нитратов позволяет работать вплоть до 0 4 В ( нас. [18]
Электролитическое окисление в этом случае, если на аноде образуется атомарный кислород или хлор, часто применяется для окисления или хлорирования находящихся в растворе неорганических веществ, которые являются в этом случае анодными деполяризаторами. [19]
Затем Баур и Ребманн ( 1922) провели экспериментальную работу, чтобы выяснить, может ли глиоксалевая кислота [ которая, согласно схеме ( 4.44 а, б), должна быть промежуточным продуктом ] накапливаться при замене ее в анодном пространстве другим восстановителем ( анодным деполяризатором), таким, как KI, FeSO4, HCOOH или гидрохинон. [20]
При электролизе разбавленного солянокислого раствора PbClj на катоде выделяется РЬ, на аноде СЬ. Ион С1 - действует как анодный деполяризатор. [21]
Аналогичным образом анодные деполяризаторы служат для регулирования анодного потенциала. Так, при необходимости получения металлического свинца на катоде можно предотвратить анодное осаждение двуокиси свинца, добавляя в качестве анодного деполяризатора гидроксиламин в разбавленной соляной кислоте. Лингейн и Джонс32 тщательно изучили возможность применения в качестве анодных деполяризаторов гидро-ксиламина и гидразина. [22]
Так, для уменьшения поляризации вследствие выделения на катоде водорода вводят различные окислители, а для уменьшения поляризации, создаваемой на аноде кислородом, вводят различные восстановители. Вещества, уменьшающие поляризацию, называют деполяризаторами. Соответственно могут быть катодные и анодные деполяризаторы. [23]
Гидразин при обычных условиях представляет собой жидкость. В присутствии катализаторов он легко разлагается на водород и азот. Поведение гидразина в качестве анодного деполяризатора изучено в элементе с кислородным катодом и щелочным электролитом. [24]
Применение гидразина в аналитической химии не ограничивается гидразинометрическими титрованиями. Гидразин как восстановитель используется во многих методах анализа: электрохимических, фотохимических и др. Так, А. В. Долгарев [213] применил производные гидразина при фотометрическом определении титана. Интересно использование гидразина в электроаналитической химии как эффективного анодного деполяризатора. [25]
Процессы, снижающие анодную поляризацию, называются деполя-ризационнъши. Например, перемешивание электролита снижает концентрационную поляризацию; использование комплексообразова-телей ( NH3CN - и др.) уменьшает активность простых ионов металлов вследствие их связывания в труднодиссоциирующие комплексы. Вещества, снижающие анодную поляризацию, называются анодными деполяризаторами. [26]
Аналогичным образом анодные деполяризаторы служат для регулирования анодного потенциала. Так, при необходимости получения металлического свинца на катоде можно предотвратить анодное осаждение двуокиси свинца, добавляя в качестве анодного деполяризатора гидроксиламин в разбавленной соляной кислоте. Лингейн и Джонс32 тщательно изучили возможность применения в качестве анодных деполяризаторов гидро-ксиламина и гидразина. [27]
Затем он испытывал содержащие карбоксил красители - галлоциан и псевдопурпурин с различными вос - становителями ( анодные деполяризаторы), полагая, что объединение в одной молекуле сенсибилизатора и окислителя ( карбоксил) может дать шансы на успех. Однако и в этих экспериментах не было получено ни формальдегида, ни кислорода. [28]
Бура, нитрит натрия, триэтаноламин, хромат, силикат и бензоат действуют в основном как анодные поляризаторы в водопроводной воде и в 30 % растворе этиленгликоля. МВТ является катодным поляризатором, в то время как цитрат и гидрохинон ускоряют коррозию, действуя в качестве анодных деполяризаторов. [29]
Электролитическое выделение при заданном потенциале обеспечивает селективность определения. Точность кулонометрического анализа растет с увеличением частного от деления значения начального тока на значение остаточного тока. Мешающее влияние элетроактив-ных примесей необходимо устранять предварительным электролизом фонового электролита. Нежелательный анодный процесс можно подавить добавлением гидроксиламина, который действует как анодный деполяризатор. [30]