Cтраница 3
Для разделения катодной и анодной камер, а также во избежание смешивания растворов в электрохимической ячейке используют различные сепараторы ( диафрагмы, ионообменные мембраны МК-40, К. Разделение электрохимических ячеек с помощью диафрагм и ионообменных мембран снижает влияние продуктов электродных реакций на погрешность анализа, однако возрастает сопротивление ячейки. Если продукт, образующийся в результате электрохимической реакции, не оказывает влияния на погрешность анализа, то можно использовать электрохимическую ячейку с неразделенными камерами. Так, при добавлении в анализируемый раствор сульфата гидразина в качестве анодного деполяризатора на электроде образуется азот, который не участвует в электрохимической реакции, протекающей на катоде. Другим примером, является использование серебряного анода при определении га-логенидов. [31]
Медь определяется в растворе, не содержащем благородных металлов, таких как платиновые металлы, серебро, а также ртуть, висмут и других, и содержащем серную и азотную кислоты. Чтобы исключить влияние примесей азотистой кислоты, которая может окислить осадок - медь, иногда добавляют мочевину или сульф-аминовую кислоту. Наличия хлорид-ионов следует избегать по двум причинам: 1) если не добавить соответствующий анодный деполяризатор, например гидразин или гидро-ксиламин, то происходит анодное растворение платины и выделение ее на катоде; 2) если не использовать метод регулируемого катодного потенциала [27], то Си1 стабилизируется в виде хлоро-комплекса, и таким образом медь ( 1) остается в растворе и вновь окисляется на аноде. Классическая методика [28] электроосаждения позволяет отделить медь от цинка, кадмия, кобальта, никеля, марганца и алюминия. [32]
Если к началу титрования раствор яе содержит одновременно анодного и катодного деполяризаторов, как в рассмотренном примере ( раствор Ь в KI), то титрование происходит иначе. Катод поляризован, а анод деполяризован, и ток практически не протекает. Только в процессе титрования образуется катодный деполяризатор ] Те ( СМ) б ] 3 - и сила тока возрастает. При полном окислении [ Fe ( CN) 6 ] 4 - до ( [ Fe ( CN) 6 ] 3 - - ( в точке эквивалентности) в растворе больше нет анодного деполяризатора, анод поляризован и сила тока снова становится равной нулю. [33]
Необходимое услопие для применения К. В частности, при катодном процессе должны отсутствовать такие побочные процессы, как восстановление ионов водорода или растворенного кислорода, а также продуктов, образующихся на аноде. Первый из этих процессов устраняется применением ртутного катода, обладающего высоким перенапряжением для выделения водорода, остальные - работой в атмосфере инертного газа и применением серебряного анода ( при электролизе галогепидов) или соответствующих анодных деполяризаторов. Сила тока во время электролиза не остается постоянной; поэтому для измерения количества электричества обычно пользуются кулонометрами различных типов ( медным, серебряным, газовым); предложены электронные схемы приборов. [34]
В частности, при катодном процессе должны отсутствовать такие побочные процессы, как восстановление ионов водорода или растворенного кислорода, а также продуктов, образующихся ва аноде. Первый из этих процессов устраняется применением ртутного катода, обладающего высоким перенапряжением для выделения водорода, остальные - работой в атмосфере инертного газа и применением серебряного анода ( при электролизе галогенидов) или соответствующих анодных деполяризаторов. Сила тока во время электролиза не остается постоянной; поэтому для измерения количества электричества обычно пользуются кулонометрами различных типов ( медным, серебряным, газовым); предложены электронные схемы приборов. [35]