Cтраница 2
Главное применение изоциановой кислоты состоит в превращении первичных, вторичных и третичных спиртов в кристаллические аллофанаты. [16]
Реакция подобного типа происходит и между уретановой группой и изоцианатом, в результате чего образуется аллофанат. [17]
Следовательно, при проведении реакции в таких условиях тримеризация практически не может конкурировать с образованием аллофаната. [18]
Последнее соединение является кислым; его натриевую соль можно ацетилировать или вводить в реакцию с формамидами с образованием аллофанатов. Фторирование кар-баматов проводят аналогичным образом. Группа NF2 служит псевдогалогеном, поэтому фтораналог ( 139) - реагирует аналогично галогенформиатам. [19]
Это значит, что триэтилендиамин ускоряет одну или несколько из следующих реакций: димеризацию, три-меризацию или образование аллофанатов. В группу щелочей ( табл. 66) входят такие соединения, как гидроокись и алкоголяты натрия; группу олова составляют октоат олова и диоктоат дибутилолова. [20]
![]() |
Зависимость реакционной способности ФДИ по отношению к по-лиэтиленадипинату и другим модельным соединениям от температуры. [21] |
Результаты, приведенные в табл. 2.4, показывают, что алкилзамещенные биуреты имеют стабильность того же порядка, что и аллофанаты, и что при температуре выше 130 С скорость разрыва связей сильно возрастает. [22]
В качестве другого примера можно привести случай, когда в системе находится основный катализатор, который мог бы ускорить трймеризацию и образование аллофанат ных и биуретовых связей. Тогда этот катализатор следует нейтрализовать хлористым водородом; после этого реакцию изоцианата с гидроксилсодержащим соединением можно ускорить добавлением третичного амина. [23]
Таким образом, как показало детальное изучение тримера, две входящие в него молекулы изоцианата принадлежат диме-ру, а третья является изоцианатной частью аллофаната. Этот механизм специфичен для реакции тримеризации изоцианата, протекающей в присутствии спирта или уретана с третичным амином в качестве катализатора. [24]
Остаточное содержание изоцианата и аллофаната в термопластичных полиуретанах определяли [685] методом, основанным на способности свободной цианогруппы разлагаться вереде водного диметилсульфона, в то время как аллофанат остается стабильным. [25]
Можно было бы предположить, что реакцией тримеризацин объясняется получение разветвленной структуры, однако Когон [8] показал, что эта реакция не может серьезно конкурировать с образованием аллофаната при комнатной температуре под действием катализатора. [26]
Выход алло-фаната составил 95 5 %, тримера изоцианата - 0 84 %, Следовательно, при проведении реакции в таких условиях тримеризация практически не может конкурировать с образованием аллофаната. [27]
Наряду с термостабильностью продуктов присоединения изоцианатов большое значение для практического применения имеет также их стойкость к гидролизу, особенно по сравнению с другими группами, например группами эфиров карбоновых кислот, мочевины, аллофаната, биурета и карбонамида. На линейные полиуретаны с высокой степенью ориентации, естественно, влияет также степень кристаллизации. У высокоструктурированных полиуретанов ( жесткие пеноматериалы) склонность к гидролизу практически уже не играет роли. [28]
Аллофанаты ( за исключением аллофанатов низших спиртов) обычно являются высокоплавкими, хорошо кристаллизующимися соединениями, пригодными для характеристики и выделения. Спирты регенерируют нагреванием аллофанатов с метанольнои щелочью. [29]
Из первых двух реакций образование биурета в системах, вспениваемых с помощью воды, более вероятно, поскольку в этом случае получается больше мочевинных групп, а также вследствие того, что реакция изоцианата с мочевинными группами протекает быстрее, чем с урета-новыми. Реакции образования биурета и аллофаната обратимы при температуре 120 - 150 С, и поэтому биуре-товые и аллофатные узлы разветвления чувствительны к воздействию температуры. Напротив, кольцо тримера вполне стабильно при повышенных температурах. [30]