Вторичные третичные амид

Cтраница 1

Вторичные и третичные амиды, имеющие у азота разветвленные алкильные заместители, распадаются более сложным путем. Пути распада таких амидов описаны в литературе, приведенной в гл. [1]

Вторичные и третичные амиды не мешают определению, а амины и спирты хотя и не изменяют результатов, но несколько дезактивируют реактив. Свободные кислоты и вода мешают определению; поэтому их содержание должно быть предварительно определено и при вычислении должны быть внесены соответствующие поправки. [2]

Вторичные и третичные амиды дают соответствующие карбоновые кислоты ( или продукты их декарбо-ксилирования) и амины. Сложные эфиры расщепляются лишь частично, если они обладают достаточной летучестью и быстро покидают горячую зону реакции. Также лишь частично разлагаются алки-лированные сульфонамиды. Так, термическое расщепление пигмента ( 6) приводит к образованию 4-цианоанилина и 2 4-диме-токси - 5-хлоранилина. Системы растворителей, пригодные для их хроматографирования на бумаге, описаны в разделе 2.1.1.; атмосфера аммиака в данном случае нт нужна, поскольку амины присутствуют в виде свободных оснований. Изменение условий эксперимента не вызывает изменений значений RF. В случае образования кристаллического сублимата процесс может быть повторен со следующей порцией красителя, после чего продукты очищают сублимацией или кристаллизацией для получения количеств, достаточных для ИК -, ЯМР - и масс-спектроскопии. [4]

В случае вторичных и третичных амидов существует дополнительная возможность фрагментации боковой N-алкильной цепи. Эти соединения распадаются по направлениям, уже установленным для алифатических аминов. Такие превращения хорошо известны для вторичных аминов. [5]

Характеристические частоты поглощения амидной группы в инфракрасной области Характеристика полос. ( а - средняя интенсивность. ( б - очень интенсивные. ( в - антисимметричные колебания. ( г - симметричные колебания. ( д - ( 2-изомер. ( е - ( Е - изомер. [6]

В ИК-спектрах первичных, вторичных и третичных амидов присутствует очень интенсивная полоса поглощения ( полоса I) в области 1650 - 1700 см-1, обусловленная валентными колебаниями С - О. Точное положение этой полосы зависит также от условий ( фазового состояния) регистрации спектра. Исключение составляют лишь третичные амиды, которые не дают ассоциатов за счет водородных связей. Как правило, частота амидной полосы I ниже, чем частота поглощения, обусловленного валентными колебаниями других карбонильных групп, например кетонов. Это обусловлено тем, что связь С-О приобретает частично односвязный характер в результате делокализации неподеленной пары электронов азота ( см. разд. Положение полосы зависит также от наличия или отсутствия заместителей у атома азота и от их электроотрицательности. [7]

Константы основности амидов. [8]

Поскольку в случае вторичных и третичных амидов отклонения от величин Ня, определенных с использованием первичных амидов как индикаторов невелики, значения р / Са для всех трех классов соединений являются достаточно точными. Основность в водном растворе обычно лежит в диапазоне рКя от - 0 3 до - 3 5 ( табл. 9.9.3), при этом требуется 10 - 65 % ( по объему) H2SO4 для 50 % протонирования. Наличие N-алкильных заместителей обычно увеличивает основность за счет индуктивного эффекта, давая последовательность: первичные вторичные третичные. [9]

В этот список входят первичные, вторичные и третичные амиды. Представляет интерес сравнить их спектры со спектрами карбоновых кислот и сложных эфиров. Качественно спектры кажутся сходными: в каждом из них пик молекулярных ионов составляет несколько процентов от интенсивности максимального пика; несколько меньший пик соответствует ионам с массой ( М - 1), большой пик - ионам, образующимся при отрыве СН3, а максимальный - ионам, образующимся при отрыве нейтрального С2Н4 в результате перегруппировки. В каждом спектре наблюдается интенсивный пик ионов ( С4Н7); имеются также и другие черты сходства. [10]

На основании этой теории было также предсказано существование вторичных и третичных амидов, алкиламидов, диальдеги-дов и дикетонов. В результате целенаправленных опытов были синтезированы многие соединения этих классов. [11]

Результаты определения общего содержания. [12]

Если температура реакции не превышала 75 С, влияние вторичных и третичных амидов, а также нитрилов на определение первичных амидов не наблюдалось. [13]

Прибор для перегонки. [14]

Приведенная ниже методика особенно удобна для определения первичного амида в смеси, содержащей вторичные и третичные амиды. Предшествующие титриметрические методы и метод, основанный на восстановлении, не позволяют провести различие между амидами. [15]

Страницы: 1 2