Десорбция - азот
Cтраница 4
Разложение аммиака на таких металлах, как вольфрам, платина и молибден при низких давлениях ( менее 1 атм), изучалось довольно часто. При температурах вблизи 1000 наблюдается слабая хемосорбция и скорость-определяющей стадией, по-видимому, уже является какая-то из поверхностных стадий, а не десорбция азота; вероятно, эти стадии имеют низкую энергию активации ( по данным реакций обмена - 13 - 20 ккал / моль) и их скорости не возрастают одновременно с десорбцией при повышении температуры. [47]
Однако на специально тщательно восстановленных катализаторах обмен идет, как показали работы последних лет [ 9J ], сравнительно быстро. Следует указать, что нужно прибегнуть к весьма необычным предположениям, чтобы согласовать медленный обмен изотопов азота с активностью катализатора при синтезе аммиака и наблюдающимися скоростями адсорбции и десорбции азота. Однако, как сказано выше, быстрый обмен наблюдается только на специально восстановленных, а не на промышленных катализаторах. Поэтому вопрос о согласовании данных по скоростям обмена и синтеза аммиака не может считаться разрешенным. Эти работы должны привлечь также внимание производственников к выяснению значения более тщательного восстановления катализатора и очистки газовой смеси в промышленных условиях. [48]
По своим термическим свойствам центры эмиссии резко отличаются от атомов вольфрама. Десорбция азота центром эмиссии при наложении поля происходит иначе, чем десорбция атомов вольфрама. [49]
Наряду с работами по практическому использованию пористых полимеров опубликованы результаты исследований га-зохроматографического поведения различных классов соединений на порапаке Q и изучения структурных характеристик полимерных сорбентов. По изотермам адсорбции и десорбции азота были определены удельная поверхность, объем микропор как объем всех пор с радиусом меньше 500 А, диаметр микропор и средний диаметр частиц. Показано, что порапаки Q и Т, в отличие от порапаков Q, R, S, различаются и величиной удельной поверхности, и объемом микропор, и распределением пор по размерам. Порапак Т содержит большое количество более крупных пор. Отмечено также, что разделение зависит не столько от общего объема пор, сколько от природы пористого полимера. [50]
Авторы показали, что при синтезе аммиака на железном катализаторе, промотированном окисью алюминия и окисью калия, скорость суммарного процесса определяется кинетикой активированной адсорбции азота на поверхности, свободной от адсорбированного азота. Количество азота на поверхности определяется равновесием с водородом и аммиаком в газовой фазе, так как гидрирование адсорбированного азота в аммиак протекает быстро. Скорость разложения аммиака определяется скоростью десорбции азота. [51]
По [53], начальной ступенью реакции Са ( ОН) 2 и Si02 является хемо-сорбция ионов Са кислыми группами SiOH. Поскольку каждая молекула гидроокиси кальция реагирует с двумя гидроксильными группами, а восемь таких групп занимают площадь 1 мкм2, можно подсчитать по количеству поглощенной Са ( ОН) г поверхность силикагеля. Найденные таким образом значения оказались близкими к величине поверхности, определенной по десорбции азота. [52]
Эти обратимые реакции представляют интерес по двум независимым причинам. Кроме того, эти реакции исследовались во многих лабораториях в широком интервале давлений и температур, и стало ясным, что в различных условиях действуют разные механизмы. По-видимому, при очень высоких температурах разложение протекает по механизму Лэнгмюра - Хин-шельвуда; при более низких температурах и более высоких давлениях скорость-определяющей стадией, вероятно, является десорбция азота. В синтезе аммиака при высоких давлениях и умеренных температурах лимитирующую скорость стадию представляет адсорбция азота. [53]
 |
Десорбционные пики для азо-полученные при различных значениях p / ps. [54] |
На рис. IV-15 показана типичная серия пиков. Трансформация формы пиков обусловлена, главным образом, замедлением скорости адсорбционного или десорбцион-ного процесса при высоких значениях p / ps и зависит от пористой структуры образца. Показанное на рис. IV-16 сопоставление изотерм десорбции азота на алюмосиликатном адсорбенте свидетельствует о хорошем их совпадении для статического и описанного метода. [55]
Десорбция азота в виде молекул подтверждается тем фактом, что метод прокаливаемой ленты дает те же результаты, что и измерение кривых давление - время. Только при очень высоких температурах прокаливания ленты скорость десорбции азота в виде атомов сравнима со скоростью десорбции его в виде молекул. [56]
Страницы: 1 2 3 4