Полевая десорбция

Cтраница 2

На рис. 5.3 приведены спектры электронного удара и полевой десорбции мепробамата. В спектрах электронного удара отсутствует пик молекулярного иона, тогда как в спектрах полевой десорбции пик ионов ( М 1) является максимальным. [16]

Все методы, рассмотренные выше ( за исключением полевой десорбции), относятся к ионизации компонентов нефти в газовой фазе, что ограничивает их применение лишь к летучим компонентам. Принципиально новыми методами, позволяющими анализировать нелетучие компоненты, являются методы масс-спектрометрии вторичных ионов, электрогидродинамической масс-спектрометрии и масс-спектрометрии с бомбардировкой анализируемых веществ быстрыми атомами. Первый из этих методов [207], еще ожидающий своего применения к анализу компонентов нефти, является комбинацией полевой десорбции и химической ионизации. [17]

Комбинация метода Эдмана и масс-спектрометрии в анализе структуры белка. [18]

Хорошие результаты удается также получить при использовании масс-спектрометрии с ионизацией полевой десорбцией или бомбардировкой ускоренными атомами для анализа С-концевой последовательности пептидов в сочетании с ферментативным гидролизом с помощью карбоксипептидаз. [19]

Принцип масс спектрометриче ского метода определения аминокислотной последовательности пептидов. [20]

Одним из достоинств бомбардировки ускоренными атомами, так же как и полевой десорбции, является исключение стадии предварительной модификации пептида. Особенно эффективно использование метода на завершающих стадиях анализа в сочетании с предварительным исследованием структуры пептида на секвенаторе. [21]

В последнее время для анализа труднолетучих и термически нестабильных соединений все большее распространение получают методы масс-спектрометрии с полевой десорбцией и десорбционной химической ионизацией. Ввод образца в этом случае осуществляется нанесением его в виде раствора или суспензии на тонкий проволочный эмиттер ( обычно вольфрамовый, покрытый слоем мик-роигл углерода или кремния), который после испарения растворителя помещается в ионный источник в область сильного неоднородного электрического поля или ионной плазмы. [22]

Спектр полевой ионизации представлен двумя типами ионов: молекулярным и осколочными с массами 89 и 45, спектр полевой десорбции - одним интенсивным пиком, отвечающим ионам-ассоциатам ( М 1); совокупность этих данных позволяет охарактеризовать состав и структуру исследуемой молекулы. [23]

ДДТ, ДДД, ДДЭ, у - ГХЦГ и его а -, р - и 8-изомеры, ГХБ, а затем масс-спектрометрией полевой десорбции - полихлорбифенилы. [24]

Модифицированный источник ионов масс-спектрометра с различными способами ионизации. / - электронный удар. 2 - флеш-десорб-ция. 3 - лазерная десорбция. 4 - полевая десорбция. [25]

На рис. 5.5 представлена схема ионного источника прибора, позволяющего осуществлять несколько альтернативных способов ионизации - электронный удар в сочетании с флеш-десорбцией образца, лазерную десорбцию и ( или) электронный удар и полевую десорбцию. В случае лазерной десорбции и флеш-десорб-ции в сочетании с электронным ударом образец в количестве нескольких микрограммов в виде раствора в ледяной уксусной кислоте либо в другом подходящем растворителе наносят на специальную проволочную решетку вольфрамовой или молибденовой проволоки. В процессе флеш-десорбции образец менее чем за 0 2 с нагревается от 75 до 1000 С. [26]

В случае малолетучих соединений, которые невозможно перевести в пар при нагревании из-за разложения, например сложные органические соединения, используют дополнительные методы ионизации или электрическим полем с высоким градиентом около поверхности исследуемого вещества ( полевая десорбция), или вторичной ионизацией. В последнем методе потоки первичных ионов, например Аг, направляются на вещество, нанесенное на чистую поверхность серебряной пластинки. Эта поверхность является источником вторичных ионов изучаемого вещества. [27]

К первому типу относятся способы, в которых ионизация реализуется при остаточном давлении 10 - 4 - 10 - 3 Па: электронный удар, фотоионизация, диссоциативный захват электронов, ионизация в сильном электрическом поле и полевая десорбция. Они различаются энергией электронов, напряженностью электрического поля, но, как правило, для всех этих способов, диссоциативную ионизацию можно рассматривать как мономолекулярный распад. В перечисленных выше способах ионизации, за исключением электронного удара, молекула получает энергию, не на много превышающую потенциал ионизации; происходит так называемая мягкая ионизация, приводящая к образованию малолинейчатых масс-спектров. Здесь нет полной аналогии с ионизацией электронами низких энергий, поскольку зависимость выхода ионов от энергии фотонов и напряженности электрического поля существенно отличается от количественных характеристик процесса взаимодействия с ионизирующими электронами. [28]

В масс-спектрах креатина, полученных методами электронного удара, химической и полевой ионизации, наблюдались молекулярный М или ( М 1) ионы лактама. Только методом полевой десорбции удалось получить спектр креатина, в котором были представлены ионы ( М 1), ( М 1 - Н2О), ( М 1 - СО2Н2) с массами 132, 114 и 86 соответственно. [29]

Важны и другие методы ионизации. При химической ионизации, полевой десорбции и бомбардировке ускоренными атомами ( иногда их называют методами мягкой ионизации; подробнее см. разд. В результате мягкая ионизация позволяет обнаружить молекулярные ионы ( или протонированные молекулярные ионы), отсутствующие даже в масс-спектрах с ионизацией электронным ударом. [30]

Страницы: 1 2 3