Полевая десорбция
Cтраница 3
 |
Схема масс-спектрометра. [31] |
Для ионизации применяется несколько методов. В некоторых из них, таких, как полевая десорбция ( выталкивание ионов из тонкого острия, находящегося под высоким напряжением) или химическая ионизация ( ионизация при бомбардировке заранее ионизированным газом), молекулам сообщается небольшая энергия, достаточная лишь для того, чтобы вызвать ионизацию. [32]
Это открывает широкие возможности для изучения последовательности сочленения углеводных остатков в полисахаридах с затратой лишь милиграммовых количеств образца, что невозможно при использовании традиционных химических методов анализа. Наконец, в последние годы начал развиваться метод химической полевой десорбции, сущность которого заключается в десорбции исследуемого образца с эмиттера, пропитанного, например, солями лития. Особая ценность такого способа ионизации состоит в том, что он позволяет исследовать неметилированные сахара и даже неметилированные дисахариды. [33]
 |
Блок-схема масс-спектрометрического комплекса для органического анализа ( прибор I класса. [34] |
На рис. 1.1 приведена блок-схема прибора I класса. Ионы могут быть получены под действием электронного удара, химической ионизации, полевой десорбции или полевой ионизации. [35]
На рис. 5.3 приведены спектры электронного удара и полевой десорбции мепробамата. В спектрах электронного удара отсутствует пик молекулярного иона, тогда как в спектрах полевой десорбции пик ионов ( М 1) является максимальным. [36]
В данном разделе различные типы углеродных материалов для автоэлектронной эмиссии исследованы с использованием методики полевой десорбции и масс-спектрометрии. Были изучены три типа материалов: серия углеродных полиакрилонитрильных волокон с различными температурами предварительного промышленного термического отжига, волокна типа ровилон и усы пирографита. [37]
Способ ионизации для анализа крайне лабильных соединений, в частности природных, например нуклеозидов и нукле-отидов. Этот способ позволяет получить пик иона Q M Для таких природных соединений, которые не образуют молекулярного иона при обычном способе ионизации с полевой десорбцией. [38]
Разнообразие характеристик системы МС-МС обеспечивает пригодность ее для анализа сложных смесей, а также для идентификации компонентов. Наибольшим преимуществом масс-спектрометрического разделения компонентов смеси являются менее строгие, по сравнению с газовой хроматографией, требования к летучести образцов, особенно если МС-разделение сочетают с такими методами ионизации, как, например, полевая десорбция с микроигольчатых поверхностей. [39]
В последнее время арсенал масс-спектрометрических методов значительно увеличился. Наряду с классическими методами ионизации электронным ударом при высоких ( 50 - 70 эВ) и низких ( 10 - 13 эВ) энергиях электронов и масс-спектрометрии низкого и высокого разрешения [1-6] появились такие методы, как химическая ионизация [7, 8], полевая ионизация и полевая десорбция [9-11], лазерная десорбция [12], бомбардировка быстрыми атомами [13, 14], десорб-ционная химическая ионизация [15], анализ продуктов диссоциации метаста-бильных ионов [16, 17] и др. Тем не менее масс-спектрометрия с ионизацией Электронным ударом продолжает на сегодня оставаться наиболее распространенным методом анализа сложных смесей благодаря своей чувствительности, информативности, стабильности получаемых масс-спектров. Не последнюю роль играет и большой экспериментальный материал, накопленный для соединений различной природы с помощью этого метода. [40]
Все методы, рассмотренные выше ( за исключением полевой десорбции), относятся к ионизации компонентов нефти в газовой фазе, что ограничивает их применение лишь к летучим компонентам. Принципиально новыми методами, позволяющими анализировать нелетучие компоненты, являются методы масс-спектрометрии вторичных ионов, электрогидродинамической масс-спектрометрии и масс-спектрометрии с бомбардировкой анализируемых веществ быстрыми атомами. Первый из этих методов [207], еще ожидающий своего применения к анализу компонентов нефти, является комбинацией полевой десорбции и химической ионизации. [41]
Метод полевой десорбции обеспечивает мягкие условия ионизации труднолетучих и термически нестабильных соединений. Одним из вариантов ПД является ионизация органических молекул путем присоединения иона щелочного металла Li или Na с образованием стабильных квазимолекулярных ионов. При анализе сложных смесей наличие таких квазимолекулярных ионов значительно облегчает определение молекулярной массы компонентов смеси, но, с другой стороны, малолинейча-тость спектров полевой десорбции затрудняет расшифровку структуры. [42]
Работы ведутся в основном в двух направлениях. Во-первых, установка используется для хроматографирования продуктов метаболизма пестицидов с эталонными соединениями, что позволяет провести предварительную идентификацию метаболитов. При этом необходимо, кроме детектора радиоактивности, иметь и детектор для регистрации в элюате немеченых эталонных соединений. Для этого перед проточной кюветой с твердым сцинтиллятором обычно устанавливается УФ-детектор. А цис - и грамс-изомеры одного из продуктов разложения ( 2 2-диметил - З - ( 2, 2 -дихлорвинил) циклопропанкарбо-цовой кислоты) разделяли на той же колонке, применяя в качестве элюента раствор 1 % диоксана и 0 1 % - ной уксусной кислоты в петролейном эфире. Другой пример приведен на рис. 6.24, где метаболит триазинового гербицида цианатрина отделен от самого цианатрина. Во-вторых, метод используется для очистки сравнительно больших количеств конъюгатов метаболитов с сахарами или аминокислотами растений. После очистки характеристики выделенных конъюгатов можно получить с помощью, например, масс-спектрометрии их летучих производных, или масс-спектрометрии с полевой десорбцией без перевода в производные. [43]
Страницы: 1 2 3