Cтраница 4
Химические реакции элементарных звеньев высокомолекулярных соединений часто осложнены побочными реакциями деструкции макромолекул. Строго говоря, полимераналогичные превращения возможны только в особых условиях, полностью исключающих деструкцию макромолекулы. В обычных условиях реакции элементарных звеньев сопровождаются частичной деструкцией, особенно реакции гетероцепных полимеров. Но и карбоцепные полимеры, которые содержат в цепи углерод-углеродную связь, обладающую малой реакционной способностью, также часто деструктируются при химических превращениях. Поэтому к полимераналогичным превращениям условно относят и такие реакции полимеров, при которых протекает частичная деструкция макромолекулы, но не она определяет конечный результат реакции. [46]
Особый интерес, естественно, представляют свойства фенил-силиконовых полимеров со сдвоенными цепями. От таких полимеров следует ожидать повышенной термо - и химической стабильности, поскольку для деструкции макромолекулы необходим разрыв более чем одной связи. Полифенилсилсесквиоксановый полимер растворим во многих обычных растворителях, причем из этих растворов получают прочные прозрачные пленки. При 250 С полимер имеет прочность на разрыв 80 кгс / см2, а удлинение 12 %, поэтому температура стеклования должна быть выше 250 С. По-видимому, высокая термостойкость подтверждает теоретические представления о повышенной стабильности лестничных полимеров. [47]
![]() |
Зависимость потери емкости сульфокатионитов от дозы. [48] |
Из табл. 1 видно, что в водной вытяжке содержатся только Н1 и 80 в эквивалентных количествах. Это находится в полном согласии с данными работ [2, 5, 7] и свидетельствует об отсутствии процессов деструкции макромолекулы с образованием низкомолекулярных сульфокислот. [49]
В отличие от облучения в атмосфере азота или гелия, при облучении ацетата целлюлозы в кислороде происходит, наряду с деструкцией макромолекулы, также и частичное отщепление ацетильных групп. [50]
В отличие от облучения в атмосфере азота или гелия, при облучении ацетил целлюлозы в кислороде происходит, наряду с деструкцией макромолекулы, также и частичное омыление эфирных групп. [51]
Полярный характер этой связи обусловливает ее большую чувствительность к действию различных полярных реагентов. В результате реакций, к числу которых относится гидролиз, ацидолиз, аминолиз и другие превращения, в большинстве случаев наблюдается деструкция полиамидной макромолекулы. [52]
В 50 - 70 - е гг. текущего столетия были найдены экспериментальные методы, позволившие раскрыть строение лигнинов, изучить их реакционную способность, место в жизни растений и превращения в ходе технологических процессов. Прорыв произошел, когда были предложены способы выделения лигнинов из растительных тканей без существенного нарушения их химического строения, найдены мягкие методы деструкции макромолекулы, с одной стороны, и пути ее синтеза, моделирующие природный процесс, - с другой. [53]
Лигнин - высокомолекулярное соединение, поэтому для устан ления его строения необходимо выяснить, из каких мономер структурных единиц построена его макромолекула и каковы прир связи между мономерами и их последовательность в макромолекул Сложность решения этой задачи заключается в том, что в отли от других природных полимеров ( полисахаридов, белков) традици Шик методы решения этой задачи оказались непригодными вследсп чрезвычайной лабильности лигнина. В связи с этим в химии лип - зработана методология, сочетающая методологические принци жомолекулярной, органической и биологической химии. Проблема строения лигнина решалась тремя путями: были раз ш способы деструкции макромолекулы, дающие информацию глеродном скелете, структурной единице и типам связи между MOJ рами; был выполнен детальный анализ функционального состав; ользованием известных методов органического анализа, а так эотаны специфические методики, присущие только химии п а; был осуществлен биосинтез лигнина in vitro, в процессе которс пили олигомерные фрагменты макромолекулы, что позволи нть виды связи между мономерами. [54]