Деструкция - полимерная матрица
Cтраница 1
Терм-оджислительная деструкция полимерной матрицы в конечном итоге приводит к полному растворению ионообменного материала. [1]
 |
Константы скорости дезаминирования ( k, дезалкилирования. [2] |
При деструкции полимерной матрицы для Н - формы суолфо-катионитов на основе сополимеров стирола с ДВБ или сульфированного полистирола наблюдается существенно более низкая энергия активации процесса по сравнению со значением для несшитого полистирола. Это, может быть, связано с тем, что водородные ионы сульфогрупп оказывают воздействие на процесс деструкции полимерной матрицы, несмотря на то что он и протекает при температурах, при которых в ионите не остается сульфогрупп. [3]
 |
Зависимость коэффициентов гидратации сульфогрупп от. [4] |
Реакции деструкции полимерной матрицы и разрушения или отщепления функциональных групп протекают в фазе набухшего ионообменника, и внешний раствор может служить лишь поставщиком реагентов и местом отвода продуктов реакции. Таким образом, реакционная зона в системе ионит - раствор находится в фазе ионообменника, фактически на границе между твердым полимером и сорбированной водой или другим растворителем. Отсутствие поверхности раздела между полимерной матрицей и сорбированным раствором в широком диапазоне изменения обменной емкости позволяет отнести набухшие иониты к особому классу веществ, кинетика разрушения которых не может рассматриваться на основе классических принципов гетерогенных и гомогенных реакций. С учетом приведенной модели набухшего ионита при рассмотрении кинетики их деструкции и отщепления функциональных групп наиболее правильно рассматривать реакции как гетерогенные, а в качестве реакционной зоны следует рассматривать не поверхность, а массу полимерной матрицы, не содержащей фиксированных ионов, или число потенциально активных центров, способных удерживать функциональные группы, в единице массы полимера. В этом случае достигается однозначность начального и конечного состояния системы при введении и отщеплении функциональных групп в ионообменных материалах. В тех случаях, когда масса полимерной матрицы не изменяется, создаются наиболее благоприятные предпосылки для получения простых кинетических уравнений. [5]
Рост набухаемости ионитов однозначно свидетельствует о протекании процессов деструкции полимерной матрицы. Этот процесс наиболее заметен при облучении ионитов в присутствии кислорода. В литературе отсутствуют сведения об элементарных стадиях радиационной деструкции полимерной матрицы ионообменных материалов в присутствии окислителей, но можно полагать, что они не будут существенно отличаться от известных схем превращения при облучении полимерных материалов. [6]
 |
Относительные потери фосфора в катиопитах после нагревания в 4 и. растворе HNO3 при 353 К. [7] |
Нз приведенных данных следует однозначный вывод об увеличении относительного вклада деструкции полимерной матрицы в уменьшение содержания фосфора в катионите КФП с ростом продолжительности нагревания в растворе азотной кислоты н с уменьшением содержания сшивающего агента. В катионите КФ-7 во всех случаях преобладает дефосфорилнро-вание. [8]
Любое внешнее воздействие на ионообменный материал, приводящее к сшиванию или деструкции полимерной матрицы и уменьшению обменной емкости, сопровождается изменением содержания сорбированного растворителя в ионообменнике, который находится в состоянии предельного набухания. Количество сорбированного растворителя в ионите характеризуется коэффициентом влагоемкости ( сольватации) - массой воды или органического растворителя, приходящейся на 1 г сухой смолы в состоянии предельного набухания. [9]
Разложение ХГО не должно сопровождаться выделением большого количества тепла во избежание процесса деструкции полимерной матрицы. [10]
Кинетическая обработка сильно усложняется при заметном вкладе в уменьшение обменной емкости процессов деструкции полимерной матрицы с выделением растворимых олигомеров, содержащих функциональные группы. До настоящего времени эти случаи не были рассмотрены в литературе, но нет сомнений, что полученные дифференциальные уравнения не будут иметь простого аналитического решения, а входящие в них кинетические параметры могут быть найдены только численными методами. [11]
Отсюда можно сделать вывод, что щелочь оказывает каталитическое действие или является реагентом при деструкции полимерной матрицы и образовании фенолов. [12]
Исследованиями термической стойкости анионитов на воздухе [193, 194] было установлено наличие двух термических эффектов, связанных с удалением воды и деструкцией полимерной матрицы. [13]
Соответствие между потерями массы ионита, найденными экспериментально и рассчитанными, может служить одним из веских доказательств отсутствия протекания процессов деструкции полимерной матрицы с образованием растворимых олигомеров. Однако, процессы деструкции или разрыхления матрицы могут протекать и без выделения растворимых олигомеров. [14]
Наибольшую трудность представляет нахождение веществ, сочетающих высокую газообразующую способность и отсутствие нежелательных побочных явлений термораспада: пластификацию, деполимеризацию, деструкцию полимерной матрицы. Как правило, термораспад органических ХГО, наиболее широко используемых в практике, происходит по радикальному механизму ( присоединения, замещения и др.), приводящему, в частности, к сшивке или деструкции полимерной матрицы. Практически ни для одного из органических ХГО неизвестен не только кинетический и молекулярный механизм термораспада, но и состав конечных продуктов ( как твердых, так и газообразных), число которых может достигать нескольких десятков. Необычайная сложность процессов термолиза самих органических ХГО и тем более в столь грязных и многокомпонентных композициях, какими являются реальные технологические рецептуры, не позволит на этом пути и сегодня, и в ближайшем будущем решить проблему научно обоснованного поиска и выбора порофоров. [15]
Страницы: 1 2