Деструкция - полимерная матрица
Cтраница 2
Изменение устойчивости смолы становится особенно явным при изменении степени набухания, образовании новых групп ( особенно слабокислотных) или при различной степени деструкции полимерной матрицы. [16]
В заключение необходимо отметить, что помимо отработки условий синтеза ионитов с улучшенными свойствами в ближайшем будущем самого пристального внимания заслуживает изучение кинетики деструкции полимерной матрицы в ионообменных материалах. Без проведения систематических исследований в этом направлении трудно ожидать успехов в создании научных основ получения ионообменных материалов с высокой химической, механической и осмотической стабильностью. [17]
 |
Относительные потери фосфора в катиопитах после нагревания в 4 и. растворе HNO3 при 353 К. [18] |
Приведенные данные показывают, что при отработке условий синтеза фосфорнокислотных катионитов самое пристальное внимание должно быть уделено реакциям фосфорюшрования и омыления с тем, чтобы свести к минимуму деструкцию полимерной матрицы и обеспечить полноту замещения атомов С1 на ОН. [19]
Позднее Менгес и Шванитц [415] выдвинули физико-химическую концепцию образования поверхностной корки, согласно которой вблизи стенок формы под влиянием физических ( технологических) факторов меняется не только кинетика, но и механизм химических реакций, результатом которых могут быть, например, иные степень структурирования и регулярность сетки трехмерного полимера или частичная деполимеризация или деструкция полимерной матрицы. [20]
На основании многочисленных экспериментальных данных по радиационной стойкости ионообменных материалов [244, 245] можно сделать вывод, что при облучении большинства ионитов главной причиной уменьшения обменной емкости и ухудшения эксплуатационных свойств, как и при нагревании в отсутствие окислителей, является отщепление или разрушение функциональных групп. Деструкция полимерной матрицы вносит заметный вклад в уменьшение обменной емкости только при облучении в водных растворах слабосшитых или алифатических ионитов, а также при облучении любых ионитов в присутствии окислителей. [21]
В растворах кислот-окислителей помимо перечисленных реакций может проходить окислительная деструкция полимерной матрицы с образованием растворимых органических соединений, содержащих аминогруппы. Протекающие при этом реакции деструкции полимерной матрицы не должны существенно отличаться от реакций, описанных ранее для сульфокатионитов. [22]
Естественно, неоднородность строения ионитов может оказать влияние на их стойкость к нагреванию, облучению и воздействию агрессивных сред. Можно ожидать, что при воздействии окислителей первостепенное влияние на кинетику процессов деструкции полимерной матрицы ионитов окажет именно неравноценность ее локальных сшивок. [23]
При деструкции полимерной матрицы для Н - формы суолфо-катионитов на основе сополимеров стирола с ДВБ или сульфированного полистирола наблюдается существенно более низкая энергия активации процесса по сравнению со значением для несшитого полистирола. Это, может быть, связано с тем, что водородные ионы сульфогрупп оказывают воздействие на процесс деструкции полимерной матрицы, несмотря на то что он и протекает при температурах, при которых в ионите не остается сульфогрупп. [24]
Наибольшую трудность представляет нахождение веществ, сочетающих высокую газообразующую способность и отсутствие нежелательных побочных явлений термораспада: пластификацию, деполимеризацию, деструкцию полимерной матрицы. Как правило, термораспад органических ХГО, наиболее широко используемых в практике, происходит по радикальному механизму ( присоединения, замещения и др.), приводящему, в частности, к сшивке или деструкции полимерной матрицы. Практически ни для одного из органических ХГО неизвестен не только кинетический и молекулярный механизм термораспада, но и состав конечных продуктов ( как твердых, так и газообразных), число которых может достигать нескольких десятков. Необычайная сложность процессов термолиза самих органических ХГО и тем более в столь грязных и многокомпонентных композициях, какими являются реальные технологические рецептуры, не позволит на этом пути и сегодня, и в ближайшем будущем решить проблему научно обоснованного поиска и выбора порофоров. [25]
Сведения о стойкости полимерной матрицы сульфокатиони-тов в щелочных средах, приведенные в литературе, крайне ограничены. Отмечено [171] лишь, что матрица катионитов на основе фенола и формальдегида недостаточно стойка в щелочных средах. Однако эти сведения носят качественный характер и не раскрывают природы химических реакций при деструкции полимерных матриц ионитов. NaOH) десульфирование катионита КУ-2 с образованием сульфатов невозможно даже при 546 К, а в продуктах деструкции помимо натриевых солей сульфокислот содержатся фенол ( до 0 8 моль / кг исходного сухого ионита) и стирол. [26]
В настоящее время трудно представить, что такие отрасли промышленности, как гидрометаллургия, тонкий органический синтез, ядерная технология, и такие процессы, как водоподго-товка на тепловых и атомных электростанциях, очистка сточных вод и теплоносителя ядерных реакторов от радиоактивных примесей и др., могут существовать без применения ионитов. Большинство процессов в перечисленных отраслях промышленности осуществляется при повышенных температурах, в агрессивных средах или при воздействии ионизирующих излучений. При продолжительном использовании ионитов происходит необратимое изменение их физико-химических и технологических свойств, обусловленное деструкцией полимерной матрицы или функциональных групп. Из трех составляющих компонентов набухшего ионита ( полимерная матрица, функциональные группы, вода) наименее стойки функциональные группы. [27]
При деструкции полимерной матрицы для Н - формы суолфо-катионитов на основе сополимеров стирола с ДВБ или сульфированного полистирола наблюдается существенно более низкая энергия активации процесса по сравнению со значением для несшитого полистирола. Это, может быть, связано с тем, что водородные ионы сульфогрупп оказывают воздействие на процесс деструкции полимерной матрицы, несмотря на то что он и протекает при температурах, при которых в ионите не остается сульфогрупп. Другой особенностью в поведении сульфокатионитов в Na-форме является резкое повышение температуры начала протекания деструкции полимерной матрицы с 543 К. [28]
Небольшое отношение площади поверхности к объему способствует малой адсорбции смолы. Совершенство формы обуславливает хорошую смачиваемость, равномерное распределение напряжений в наполненных пластмассах, возможность точного прогнозирования физико - механических свойств. Использование стеклянных микросфер существенно улучшает технологические свойства пластмасс, способствует уменьшению износа производственного и смесительного оборудования, а также пресс - форм. Высокая термостойкость микросфер и их инертность повышают устойчивость материалов к горению, действию повышенных температур и давлений, не способствует деструкции полимерной матрицы. Таким образом, благодаря своим свойствам, стеклянные микросферы применяются в качестве наполнителя практически для любых полимеров. [29]
Страницы: 1 2