Деструкция - полимер
Cтраница 4
Деструкция полимеров под влиянием солнечного света имеет большое значение. Многие полимерные материалы хорошо сохраняются, не меняя своих свойств в темноте, но весьма быстро разрушаются при наружной экспозиции в условиях комбинированного воздействия света, тепла, кислорода воздуха и, часто, атмосферной влаги. Поэтому пластики, резину, лакокрасочные покрытия и волокна подвергают так называемым стендовым испытаниям в определенных климатических условиях, так как последние ( например, географическая широта и условия погоды) могут иметь существенное значение. Результаты сравнительных исследований позволяют оценить устойчивость соответствующих продуктов. [46]
Деструкция полимеров может быть вызвана причинами физи-ческого или химического характера или теми и другими одновременно. Под физическими причинами понимают прежде всего механическое и тепловое воздействия; химические причины многообразны и включают окисление, гидролиз и некоторые другие химические процессы. [47]
Деструкция полимеров происходит при самых разнообразных механических воздействиях. Еще в 1934 г. Штаудингер установил, что при многократном пропускании растворов полимеров через капилляр вязкость раствора вследствие деструкции макромолекул уменьшается. Механическая деструкция протекает также при размоле, вальцевании, интенсивном перемешивании растворов полимеров скоростными мешалками. Полимеры деструктируются под действием ультразвука, при замораживании в водной среде, а также при деформации изделий в процессе эксплуатации. [48]
Деструкция полимеров может быть вызвана одновременным влиянием тепла и действием электрического напряжения. [50]
 |
Термогравиметрический анализ ( в атмосфере азота, скорость подъема температуры 15 С / мин различных фенольных смол ( 1 - 3, поли-я-фенилена ( 4 и поликарбоната ( 5. [51] |
Деструкция полимера начинается приблизительно при 300 С. В интервале температур от 300 до 600 С скорость деструкции достигает максимального значения и выделяется основная часть газообразных продуктов разложения: вода, оксид и диоксид углерода, метан, фенол, крезолы и ксиленолы. На этой стадии деполимеризация еще не наступает и возможно тольно случайное расщепление полимерных цепей; однако уже начинают накапливаться ( по данным ИК-спектроскопии) и карбонильные, и карбоксильные группы. Усадка материала еще относительно невелика: заметное увеличение пористости приводит лишь к уменьшению плотности. Это может быть следствием агрегации и полимерных цепей с образованием так называемой ленточной структуры. На третьей стадии деструкции при температуре выше 600 С полимер претерпевает более глубокие превращения, сопровождающиеся выделением воды, диоксида углерода, метана, бензола, толуола, фенола, кре-золов и ксиленолов; происходит сильная усадка, плотность резко увеличивается, резко снижается проницаемость, повышается электропроводность. [52]
Деструкция полимера зависит от его средней молекулярной массы, ММР, структуры, вязкости основы и загущенного масла, температуры. Важны также скорость и напряжение сдвига. [53]
Возникающая деструкция полимера в указанных условиях компенсируется химическим взаимодействием разорванных цепей друг с другом, в результате чего после процесса вальцовки или штамповки полимер вновь содержит цепи или структурные единицы примерно с теми же размерами, какие имеются в нем до указанных процессов. Это убедительно доказывается тем, что вязкость и растворимость полимера до обработки под действием больших сил и после нее практически не изменяются. [54]
Страницы: 1 2 3 4