Деструкция - полиорганосилоксан
Cтраница 2
После этого полученные продукты подвергают термоокислительной деструкции в воздухе при 300 - 700 С. В этом диапазоне температур наряду с деструкцией полиорганосилоксана происходит также взаимодействие продуктов деструкции полиорганосилоксана с гидросиликатами. В результате деструкции полиорганосилокса-ны теряют органические группы, находящиеся в боковой цепи полимера, и их место занимает кислород, образуя новые силоксановые связи. В результате полимер приобретает более разветвленную трехмерную силоксановую структуру. [16]
 |
Спектры ЭПР полиорганосилоксана К-44 с добавкой ( 1 - 3 и без добавки ( 4, 5 полиэфира. [17] |
С, обусловленный дегидроксилизацией [12], и резкий экзопик при 780 или 810 - 820 С, вызываемый распадом кристаллической решетки асбеста и переходом его в новую фазу с образованием форстерита. Сдвиг экзоэф-фекта в сторону более низких температур ( от 810 - 820 к 780 С) в случае, когда в системе присутствует продукт деструкции полиорганосилоксана, связан, по-видимому, с активирующим влиянием последнего на процесс фазового превращения хризоти-лового асбеста. [18]
ПДМС при заданной температуре наполненной системы снижается. В случае минералов, обладающих низкой обменной емкостью или содержащих в обменных позициях ионы калия, натрия или лития, роль обменных ионов в процессах деструкции полиорганосилоксанов незначительна. [19]
Проведен термографический и термогравиметрический анализ ряда органосиликатных материалов и модельных композиций полиметилфенилсилоксан-слоистый силикат. Определены изотермические потери веса. Показано, что деструкция полиорганосилоксана в присутствии хризотилового асбеста протекает более интенсивно, чем в системах с мусковитом и тальком. [20]
С, а масса 281 появляется около 400 С. Обе массы присутствуют и в продуктах деструкции при более высоких температурах. Вместе с тем отмечается в [51], что деструкция полиорганосилоксана не только не приводит к разрушению органосиликатных материалов, а наоборот, при температуре, соответствующей наиболее интенсивной деструкции полиорганосилоксана ( 400 - 500 С), происходит повышение предела прочности при статическом изгибе материала. Это объясняется тем, что роль связующего в органосиликатном материале переходит к силоксановому скелету полимера, лишенному органического обрамления. При микроскопическом наблюдении оказалось, что в материале В-58 коррозия кристаллов мусковита наблюдается уже при 400 С и при дальнейшем повышении температуры усиливается, в то время как у свободного мусковита коррозия кристаллов обнаруживается лишь выше 700 С. [21]
Процесс превращения олигомеров в полимеры зависит также-и от количества катализатора: с повышением содержания катализатора увеличивается число активных центров, а следовательно, растет число столкновений их с циклами в единицу времени, что-и ведет к ускорению процесса. Однако при очень высоких концентрациях катализатора возможно взаимодействие активных центров с нефункциональными силоксановыми звеньями. В случае, когда эти звенья находятся в линейных участках силоксановых цепей молекул, такое взаимодействие и обусловленный им разрыв силоксановои связи ведет к деструкции полиорганосилоксанов. По-видимому, эти два конкурирующих процесса - превращение олигомера в полимер и разрушение полимерных молекул - имеют место всегда, и в зависимости от условий преобладает тот или иной из них. [22]
С, а масса 281 появляется около 400 С. Обе массы присутствуют и в продуктах деструкции при более высоких температурах. Вместе с тем отмечается в [51], что деструкция полиорганосилоксана не только не приводит к разрушению органосиликатных материалов, а наоборот, при температуре, соответствующей наиболее интенсивной деструкции полиорганосилоксана ( 400 - 500 С), происходит повышение предела прочности при статическом изгибе материала. Это объясняется тем, что роль связующего в органосиликатном материале переходит к силоксановому скелету полимера, лишенному органического обрамления. При микроскопическом наблюдении оказалось, что в материале В-58 коррозия кристаллов мусковита наблюдается уже при 400 С и при дальнейшем повышении температуры усиливается, в то время как у свободного мусковита коррозия кристаллов обнаруживается лишь выше 700 С. [23]
При получении электроизоляционных материалов высокой нагревостойкости обычно имеет место химическое взаимодействие между связующим и наполнителем. Эти реакции проходят в твердой фазе и, как правило, приводят к получению новых высокостабильных электроизоляционных материалов. Например, при термоокислительной деструкции при 300 - 700 С композиции, состоящей из полиоргано-силоксана и тугоплавких неорганических соединений ( оксидов, силикатов), наряду с деструкцией полиорганосилоксана происходит также химическое взаимодействие продуктов деструкции с тугоплавкими неорганическими соединениями. В результате образуется новый электроизоляционный материал, который с успехом может работать при 300 - 700 С. [24]
ТГА образцов полиорганосилоксана, полученного в присутствии ряда оксидов металлов ( Со2О3, MgO, ZnO, NiO, CuO, Bi2O3, PbO, CdO, SiO2, TiO2, Fe2O3 и А12О3), в процессе термической поликонденсации наполненного ими дифенилсиландиола, показывает [325], что их можно с некоторым приближением разделить на несколько характерных групп в зависимости от скорости потери массы, сдвига по температурной шкале максимальной скорости потери массы и по влиянию на величину твердого остатка. Оксиды магния, цинка, никеля, кобальта и меди практически не влияют на скорость потери массы полимером ( рис. 4.16) независимо от его наполнения. Температуры начала деструкции и максимальной скорости потери массы сдвигаются в низкотемпературную область на 20 - 50 К. Величина твердого остатка полимера после полного прекращения потери массы ниже, чем в случае ненаполненного полисилоксана, для образцов, содержащих NiO2, Co2O3, MgO, и совпадает для наполненных оксидами меди и цинка. Основными летучими продуктами деструкции полиорганосилоксана в присутствии указанных оксидов являются циклоорганосилокеаны. Незначительные количества бензола, меньшие, чем при деструкции ненаполненного полимера, выделяются лишь при температурах выше 820 К. [25]
Страницы: 1 2