Деструкция - полиэфир
Cтраница 2
Защитное действие поликарбодиимидов заключается в преимущественном взаимодействии групп - N C-N - с кислотами, выделяющимися при деструкции полиэфиров, что предохраняет полимер от автокаталнтичос-кого разложения. [16]
В этом случае также наиболее эффективно понижающими молекулярный вес полиэфира являются первые небольшие количества деструкти-рующего вещества, в то время как последующие, во много раз большие количества дикарбоновой кислоты вызывают сравнительно незначительный эффект в смысле деструкции полиэфира. [17]
В результате ацидолиза снижается молекулярный вес полиэфиров и уменьшается их полидисперсность, так как расщеплению подвергаются главным образом длинные цепи. Степень деструкции полиэфиров при ацидолизе прямо пропорциональна количеству взятой карбоновой кислоты. [18]
Приведенные примеры деструктивных реакций, в которых активным реагентом является исходное вещество, показывают, что подобные превращения возможны под влиянием любого химически идентичного им вещества. Так, деструкция полиэфиров может происходить при нагревании их с аналогичными полиэфирами, имеющими лишь более низкий молекулярный вес. [19]
Этими же авторами исследованы ацидолиз и гликолиз полиэтилентерефталата и растворе дифенила при 200 под действием адипиновой кислоты и этиленгликоля. Было показано, что степень деструкции полиэфиров увеличивается с увеличением количества деструктирующего агента. [20]
 |
Алкоголю полиэфира цс-тиловым спиртом. Зависимость молекулярного веса от количества деструктирующого агента ( мол. %. Изменение мол. веса. 1 - по вязкости. 2 - вычисленного. [21] |
Кинетика алкоголиза полиэфира, полученного из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты, была исследована Флори [46], который нашел, что алкоголиз этого полиэфира под действием небольших количеств спиртов или гликолей протекает как реакция первого порядка. При этом оказалось, что степень деструкции полиэфира прямо пропорциональна количеству взятого в реакцию гликоля. [22]
Вакуум, На заключительной стадии полиэтерификации скорость реакции резко замедляется из-за уменьшения концентрации реакционноспособных концевых групп и увеличения вязкости среды, препятствующего удалению воды из сферы реакции. Применение вакуума способствует удалению не только воды, но и непрореагировавших низкомолекулярных продуктов, что имеет существенное значение, так как присутствие кислот может вызывать деструкцию полиэфиров при хранении. Кроме того, свободные кислоты оказывают коррозионное действие на материал тары, а гликоли замедляют сополимеризацию полиэфиров с мономерами. [23]
 |
Кинетика эфиролиза этилстеарата цетилаце. [24] |
Полиэфиры Тпри высоких температурах окисляются под влиянием кислорода воздуха. Ввиду этого реакцию получения полиэфиров проводят в атмосфере азота, тщательно очищенного от кислорода. Процесс окисления сопровождается деструкцией полиэфира. [25]
 |
Молекулярный иерегошшй аппарат. [26] |
Коршак и Замятина [31] нашли, что стеариновая кислота, а также гексаметплендиамин деструктируют полиамиды. Коршак и Голубев [32] показали, что полиэфиры деструктируются при нагревании с адипиновой кислотой или. Коршак и Виноградова [42] наблюдали деструкцию полиэфира при нагревании с цстшювым спиртом. Важная особенность реакции деструкции заключается и том, что степень деструкции пропорциональна количеству деструк-тирующего агента и что особенно подвержены деструкции наиболее длинные молекулы. В связи с тем большим значением, какое имеют деструктивные реакции, в процессе поликонденсации, совершенно необходимо подробнее остановиться на том влиянии, какое оказывают они на процесс иоликопденсации. [27]
Было обнаружено, что полиэфиры способны доотверждаться под воздействием радиации. Мрад позволило значительно повысить их прочность ( до 30 - 70 %) и снизить величину деформации в изделиях при повышенных температурах. Авторы отметили, что при дозах выше 30 - 70 Мрад наблюдается деструкция полиэфиров. Она выражается в заметном уменьшении твердости ( особенно у МГФ-9), водостойкости и ухудшении диэлектрических свойств. Механическая прочность при этом снижается меньше, чем указанные выше характеристики. У стекловолокнита прочность вообще не изменяется. [28]
По мере роста молекулярной массы количество отгоняемого реакционного этиленгликоля уменьшается, снижается требуемая мощность нагрева, повышается расход энергии на перемешивание реакционной массы, становящейся все более и более вязкой. Поскольку большая часть энергии перемешивания передается полимерному расплаву в виде тепла, наступает момент, когда эта энергия оказывается избыточной и, если не уменьшить частоту вращения мешалки, расплав перегреется. Поэтому после завершения поликонденсации на 60 - 70 % переключают мешалку на меньшую частоту вращения - в среднем с 40 до 10 - 15 об / мин. При этом одновременно улучшаются условия нарушения пристенного слоя расплава, что способствует уменьшению деструкции полиэфира. [29]
Разбавленные щелочи не действуют на Полиэтилентерефталат, а концентрированные вызывают гидролиз только с поверхности. Водный раствор аммиака оказывает более сильное действие, причем разрыв сложноэфирных связей идет за счет реакции амидирования. К окисляющим агентам Полиэтилентерефталат устойчив. Полиэтилентерефталат подвергается деструкции в крезольном растворе, а также в растворах других растворителей сложного состава. Повышение температуры выше 280 С также приводит к деструкции полиэфира. Выше этой температуры отщепление терефталевой кислоты происходит даже в атмосфере азота; кислород ускоряет эту реакцию, а вода вызывает мгновенный гидролиз. Средний молекулярный вес полимера в большой степени определяет физико-механические свойства получаемых из него пленок. При недостаточно высоком молекулярном весе пленки получаются малопрочными и хрупкими. Температура плавления полиэтилентерефталата, использующегося для изготовления пленок, не должна быть ниже 265 С. [30]
Страницы: 1 2 3