Деструкция - боковая цепь
Cтраница 2
Таким образом, источником разветвленных алканов большинства нефтей могут рассматриваться а-олефины, образующиеся при деструкции цепей жирных алифатических кислот. Дополнительным источником а-олефинов является также деструкция цепей высокомолекулярных циклоалканов. Кроме того, часть разветвленных алканов нефтей ( порядка 30 - 40 %) представлена реликтовыми структурами, образующимися или при деструкции боковых цепей фитостеринов, или за счет преобразования исходных веществ изопреноидной структуры. [16]
Комплексный метод, сочетающий ТГА и ИКС, уже используется рядом потребителей [13] для выяснения механизмов термического разложения различных полимеров. Например, при исследовании термической деструкции полиглицидилазида [14] методом ТГА первую стадию потери массы, связанную с экзотермической деструкцией боковых азидных групп, объясняют высвобождением энергии на каждой стадии деструкции. Параллельный анализ методом ИК-спектроскопии показал, что на этой стадии основная цепь полимера не подвергается термической деструкции; образование меж - и внутримолекулярных связей сопровождается деструкцией боковых цепей. [17]
При подъеме температуры до 400 С еще не происходит никаких деструктивных процессов и поэтому данную область температур можно выбрать при изучении коэффициента термического расширения сырых коксов. В области температур 400 - 500 С для игольчатого и 400 - 600 С для рядового кокса наблюдается дальнейший рост 4и2, но Lc и интенсивность отражения линии 002 уменьшаются. В этом температурном интервале на эффект теплового расширения начинает накладываться эффект от перестройки структуры. Начинается деструкция боковых цепей, слои приобретают большую подвижность, ухудшается ориентацяя слоев. [18]
При подъеме температуры до 400 С еще не происходит никаких деструктивных процессов и поэтому данную область температур можно выбрать при изучении коэффициента термического расширения сырых коксов. В области температур 400 - 500 С для игольчатого и 400 - 600 G для рядового кокса наблюдается дальнейший рост do02, но Lc и интенсивность отражения линии 002 уменьшаются. В этом температурном интервале на эффект теплового расширения начинает накладываться эффект от перестройки структуры. Начинается деструкция боковых цепей, слои приобретают большую подвижность, ухудшается ориентация слоев. [19]
При подъеме температуры до 400 С еще не происходит никаких деструктивных процессов и поэтому данную область температур можно выбрать при изучении коэффициента термического расширения сырых коксов. В области температур 400 - 500 С для игольчатого и 400 - 600 С для рядового кокса наблюдается дальнейшей рост d002, но Lc и интенсивность отражения линии 002 уменьшаются. В этом температурном интервале на эффект теплового расширения начинает накладываться эффект от перестройки структуры. Начинается деструкция боковых цепей, слои приобретают большую подвижность, ухудшается ориентация слоев. [20]
Александер, Чарлзби и Росс [8] предположили, что разрыв может происходить в результате перегруппировки, претерпеваемой возбужденным участком полимерной цепи, без образования радикалов, имеющих продолжительность жизни, достаточную для того, чтобы их можно было обнаружить. Этот механизм описывается уравнением ( 1) на стр. R представляет собой группу СООСН3; там же обсуждаются как эта, так и другая гипотезы. Ни в одном из этих механизмов не принимается во внимание деструкция боковых цепей. По-видимому, не является случайностью, что на каждую деструктиро-ванную боковую цепь приходится один разрыв в главной цепи. В самом деле, очень вероятно, что локально выделенного количества энергии, достаточного, чтобы разложить группу - - СООСН. СО и Н2, будет достаточно также для того, чтобы разорвать одну из сравнительно слабых близлежащих связей главной цепи. Эта реакция во многих отношениях похожа на деструкцию полиизобутилена под влиянием излучения, но следует отметить, что расход энергии в рассматриваемом случае примерно в пять раз больше и соответствует образованию примерно двух пар ионов па один разрыв цепи. Можно предположить, что большая часть этой энергии расходуется на разрушение боковой цепи. [21]
 |
Вспенивание облучен - путем растворения облученного, ного полиметилметакрилата вслед - но не вспененного образца В ХЛО-ствие деструкции, вызванной дей - рОформе, в результате чего на. [22] |
СО; 18 8 % СО2; 0 3 % О2; 0.2 % прочих углеводородов; отдельные пики спектрограммы соответствуют, вероятно, наличию 0 5 % низших спиртов и эфиров. Можно предпола-тать, что образование метана и относительно больших количеств СО и СО2 происходит в результате отрыва боковой цепи - СООСНз, хотя доля метана в газе гораздо меньше, чем можно было бы ожидать на этом основании. Если бы деструкция происходила преимущественно вследствие разрыва главной полимерной цепи, то выделяющиеся при облучении газы в основном состояли бы из водорода и углеводородов с числом углеродных атомов больше одного. На основании данных о составе газа можно сделать заключение, что газообразные продукты радио-лиза полиметилметакрилата образуются главным образом вследствие деструкции боковых цепей. [23]
Страницы: 1 2