Термическая деструкция - полиэтилен
Cтраница 1
Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1 % мономера. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2 % СП уменьшается в 1000 раз. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа; с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. [1]
 |
Зависимость термической деструкции полиэтилена ( количество летучих продуктов от времени.| Зависимость характеристической вязкости полиэтилена от времени нагревания. [2] |
Термическая деструкция полиэтилена протекает по ценному механизму. Распад полиэтилена происходит по месту наиболее слабой связи, например по месту разветвления цепи, карбонильной группы или любой окисленной структуры, соединенной с цепью. [3]
При термической деструкции полиэтилена в присутствии воздуха или кислорода образуется больше низкокипящих соединений, чем при термической деструкции в вакууме или в атмосфере инертного газа. Исследование структурных изменений полиэтилена во время деструкции на ( Воздухе, в атмосфере кислорода или в смеси, состоящей из О2 и О3, при 150 - 210 С показало, что образуются гидроксильные, перекисные, карбонильные и эфирные группы. Далее в качестве продуктов распада были обнаружены углекислый газ, вода, формальдегид, жирные кислоты и кетоны. [4]
 |
Зависимость свойств полиэтилена от температуры. [5] |
В отсутствие кислорода термическая деструкция полиэтилена протекает довольно медленно; в присутствии же кислорода при температуре свыше 150 С прочностные свойства полиэтилена ухудшаются с изменением молекулярного веса. [6]
В работе [44] показано, что в процессе термической деструкции полиэтилена образуются многочисленные токсичные продукты, представляющие собой смесь предельных и непредельных углеводородов, а также кетоны, альдегиды, спирты, углекислый газ, которые выбрасываются в атмосферу. С целью обезвреживания газовых выбросов проводится их каталитическое окисление. [7]
Мадорским [296], Еллинеком [297] и другими [ 298 - ЗОН изучена термическая деструкция полиэтилена в отсутствие кислорода и на воздухе, а также влияние антиоксидантов фенольного типа на окисление полиэтилена при нагревании. [8]
 |
Термограмма смеси линейных полиэтиленов высокого давления. [9] |
В работе [227] использован масс-спектральный метод для анализа газообразных продуктов, образующихся при термической деструкции полиэтилена и других полимеров. [10]
Показана высокая эффективность защитного действия ферроцена и его производных против термической деструкции облученного полиэтилена. Исследовано действие ферроцена и я-ферроцениланилина на термическую деструкцию полиэтилена низкой плотности в вакууме при температурах до 300 С. При этом установлен заметный ингибирующий эффект действия добавок на выделение летучих продуктов и скорость уменьшения молекулярного веса. Оба стабилизирующих агента предотвращают выделение летучих и уменьшают число разрывов макромолекул полиэтилена при воздействии высоких температур. [11]
Переход полимер1 - углерод по некоторым схемам термодинамически выгоден, так как он сопровождается уменьшением свободной энергии. В табл. 2.7 приведен расчет изменения термодинамических параметров ( энтальпии АЯ, энтропии AS, свободной энергии AF) при 25 С для гипотетических реакций термической деструкции полиэтилена и политетрафторэтилена 22 ], из которого видно, что даже при 25 С в некоторых случаях из-за значительного уменьшения А / 7 должен осуществляться самопроизвольный переход указанных полимеров в графит. [12]
Определенный интерес представляет очистка газовых выбросов в производстве полиэтиленовой эмульсии. Технологический процесс состоит из нескольких стадий. Сначала проводится термическая деструкция полиэтилена с молекулярной массой 15 000 - 30 000 с получением полиэтиленового воска, молекулярная масса которого 500 - 8000, затем следует окисление полученного воска и, наконец, получение водной эмульсии полиэтилена. [13]
 |
Термический распад поливинилхлорида, построенного по типу голой к посту II и голова и голове (. 2. [14] |
В результате реакции передачи цепи в макромолекуле линейного полимера, например полиэтилена, образуются ответвления, появляются третичные и четвертичные атомы углерода. Такие полимеры легче подвергаются деструкции, чем полимеры, содержащие только вторичные атомы углерода. Опыты по термической деструкции неразветвленного и сильноразветвленного полиэтилена показали, что в разветвленном полимере в тех же условиях рвется в 2 раза больше связей, чем в неразветвленном. [15]
Страницы: 1 2