Cтраница 2
При увеличении температуры и длительности пиролиза возрастает относительное количество двойных связей транс-вини-ленового типа. Изменение распределения ненасыщенности по типам связей объясняется тем, что в ходе деструкции в полимере накапливаются молекулы с двойными связями на концах и становится более вероятным протекание процессов полимеризации. Кроме того, при высокой температуре могут идти вторичные реакции непосредственно с отщеплением водорода и с образованием двойной связи при термической деструкции полиэтилена. По-видимому, в полимере образуются полиеновые и полифе-нильные системы, которые действуют затем как стабилизаторы, вызывая уменьшение скорости деструкции по мере ее протекания. [16]
Дальнейшее повышение температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360э С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475 С. Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные количества низкокипящих углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена практически отсутствует этилен. Это отличает полиэтилен от многих полимеров ( полистирола, полиизобутилена, полиакрилатов и др.), разлагающихся с образованием соответствующего мономера. [17]
Дальнейшее повышение Температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360 С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475 С. Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные количества низкокипящих углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена содержание этилена невелико. [18]
Основной проблемой при гравиметрическом определении технического углерода является захват его частиц продуктами деструкции полиэтилена. Особенно велик вклад этой ошибки при малом содержании технического углерода в полимере. Было показано, что время, за которое происходит полная деструкция полимера, зависит от температуры. При этом при температуре выше 550 С происходит слишком быстрое удаление фрагментов деструкции полиэтилена и наблюдается унос частиц технического углерода; при 700 С технический углерод начинает взаимодействовать с примесями кислорода и воды в инертном газе. Таким образом термическая деструкция полиэтилена при температуре выше 550 С, по данным автора работы [71], происходит с потерей некоторого количества введенного в полимер технического углерода. После этого лодочку помещают в эксикатор и через 30 мин взвешивают. Для определения зольности полимера пробу дожигают при 900 С в присутствии кислорода воздуха. Зольность полимера можно не учитывать при расчете результата анализа, если она составляет менее 2 % от содержания технического углерода. [19]