Cтраница 1
![]() |
Теплоты полимеризации и состав продуктов термической деструкции. [1] |
Цепная деструкция - это процесс распада полимерной цепи, в котором каждый активный центр радикального или ионного типа, образовавшийся в результате реакции инициирования, вызывает несколько актов разрыва связей в основной цепи. [2]
![]() |
Классификация процессов старения. [3] |
Цепная деструкция в результате влияния факторов; ереды включает несколько актов распада цепей. Она может приходить по радикальному и ионному механизму. Стимулирующие факторы процесса - тепло, свет излучение высоких энергий. Примером может быть деструкция полИметилметакрилата при нагреве. [4]
![]() |
Теплоты полимеризации и состав продуктов термической деструкции. [5] |
Обычно инициирование цепной деструкции происходит под влиянием физических факторов - тепла, света, радиации, а также под действием свободных радикалов или ионов. При этом процесс может идти вплоть до образования мономера, выход которого определяется химической природой полимера и условиями деструкции. [6]
Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от концов молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. При этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. [7]
Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от концов молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. При этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. [8]
Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолекул. [9]
Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. При этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. [10]
В заключение следует заметить, что цепная деструкция полимеров, протекающая по гетеролитическо-му механизму, мало изучена, хотя, как было показано ранее, может иметь весьма существенное значение при высоких температурах. [11]
Случай АН ( рост предела с ростом температуры) отвечает отрицательной энергии активации цепной деструкции напряженных макромолекул и скорее может быть истолкован поэтому на основе гипотезы заготовок. Возможен, правда, и вариант предэкспоненциального уменьшения Р с ростом температуры за счет появления побочного стока энергии возбуждения напряженных: полимерных цепочек без их деструкции. Некоторое развитие гипотезы Каргина - Кабанова - Паписова может дать объяснение и уменьшению молекулярного веса полимера с ростом дозы излучения. Рост напряженных полимерных цепочек происходит, согласно этой концепции, до какого-либо дефекта кристаллической решетки. [12]
Наблюдавшийся в наших опытах случай - падение предельного выхода полимера с ростом температуры для ГМЦТС - отвечает при этом положительной энергии активации цепной деструкции напряженных молекул. Квазистационарность выхода полимера доказывается здесь простым экспериментом. Облучение ГМЦТС электронами с энергией 1 6 Мэв при 77 К приводит на пределе к 4 5 % - ному выходу полимера. Выход этот не изменяется и при длительном выдерживании облученного мономера при 195 К. [13]
Эти радикалы не взаимодействуют с олигомером по его дисульфидным связям, но связывают радикалы, возникающие при распаде гидроперекиси. При этом цепная деструкция оли-гомера предотвращается, и вулканизаты обладают повышенной термостойкостью. [14]
Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от концов молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. При этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. [15]