Cтраница 2
Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолекул. [16]
Старение полимеров при эксплуатации изделий и сооружений происходит в основном за счет процессов деструкции макромолекулярных цепей, в результате чего образуется значительное число низкомолекулярных фракций, снижается средняя молекулярная масса и расширяется спектр молекулярно-массового распределения. Процесс деструкции можно условно разделить на две группы: беспорядочная деструкция и цепная деструкция. [17]
Эти авторы предполагают, что образующаяся в твердом теле цепочка полимера является первоначально термодинамически неустойчивой из-за наличия в ней сильных внутренних напряжений, обусловленных несоответствием исходной структуры мономера и нормальной, равновесной структуры полимера. Поэтому действие облучения может давать не только цепную полимеризацию с образованием напряженной полимерной цепочки, но и цепную деструкцию такой макромолекулы. Стабилизация напряженных молекул может происходить либо путем медленного их отжига ( вариант, сходный с рассмотренным ранее [18] отжигом повреждений заготовок), либо при размораживании облученных полимеров. [19]