Термоокислительная деструкция - полиэтилен
Cтраница 2
Из рис. 1 следует, что добавление антиоксидантов, ингибирующих термоокислительную деструкцию полиэтилена, снижает количество прививаемой полиакриловой кислоты. [16]
 |
Схема установки для термического разложения полимеров. [17] |
Для определения интересующих нас групп веществ и отдельных соединений в продуктах термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления и СЭП были поставлены следующие опыты. [18]
Ниже приводятся использованные нами методы количественного определения веществ, образующихся в процессе термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления и сополимера этилена с пропиленом. [19]
С помощью методов инфракрасной спектроскопии и прямых и косвенных методов химического анализа в продуктах термоокислительной деструкции полиэтилена было доказано присутствие небольших количеств гидроксильных, карбонильных, карбоксильных групп. С - О - С - связей и др. Как было указано выше, в сульфокислотных ионитах на основе полиэтилена возможно присутствие карбонильных и карбоксильных групп. Одним из вероятных путей возникновения кетонных групп в полимере является дегидратация вторичных гидроперекисей, образованных у метиленовых групп [ 76, стр. [20]
В связи с вышеуказанным мы считаем недостаточно обоснованным нормирование смеси летучих продуктов, образующихся при термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления, только по альдегидам. По-видимому, более правильным является нормирование такой смеси также и по окиси углерода. Полагаем, что для того чтобы нормировать сложную смесь летучих продуктов по одному из ее компонентов, надо доказать наличие корреляции между концентрациями этого компонента в смеси и ее токсическими свойствами, а также отсутствие таких коррелятивных связей у других, важных в гигиеническом отношении ингредиентов этой смеси. [21]
В ряде стран в некоторые композиции кабельного полиэтилена иногда вводят добавки, снижающие катачитическое воздействие меди на термоокислительную деструкцию полиэтилена. Однако в отечественной практике такие добавки не применяют. [22]
Интерес представляет также установленная нами линейная зависимость между стабилизирующей способностью различных производных фенола, применяющихся в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, и потенциалами окисления этих соединений на платиновом электроде ( см. разд. [23]
Температуры начала окисления полимерных материалов значительно ниже температур начала пиролиза ( см. табл. 1 и 2), причем такие полимеры, как полиэтилен, которые в вакууме распадаются наполовину при 406 С, в присутствии кислорода воздуха разлагаются на 30 - 40 % уже при 150 С. Изменяется состав образующихся продуктов: при термоокислительной деструкции полиэтилена, как и большинства органических полимеров, выделяются вода, углекислый газ и кислоты. [24]
В кабельной технике применяют не чистый полиэтилен, а различные композиции на его основе. Поскольку в процессе переработки и эксплуатации под воздействием тепла и кислорода воздуха происходит термоокислительная деструкция полиэтилена, то необходимо применять специальные стабилизаторы - антиоксиданты, сдерживающие окисление полиэтилена. [25]
Отмечается влияние концентрации вводимого наполнителя на термодеструкцию наполненной системы. В частности, согласно [5, 186], высокодисперсный технический углерод ( 5уд 150000 м2 / кг) в малых концентрациях тормозит термоокислительную деструкцию полиэтилена, а при концентрациях более 5 % - ускоряет термоокисление. [26]
Метод ИК-спектроскопического исследования главным образом используют для установления качественных изменений, происходящих в химическом строении полимера в процессе его разложения в присутствии наполнителя. В ряде случаев ИК-спектроскопия позволяет установить ( на основании анализа продуктов деструкции) участие наполнителя в этом химическом процессе. Так, в ряде работ [8, 142-144] показано, что при термоокислительной деструкции полиэтилена, наполненного дисперсными металлами, в объеме полимера образуются металлсодержащие соединения типа солей жирных кислот; эти соединения, образующиеся на начальной стадии термоокисления, ингибируют процесс. [27]
Это является сложной проблемой, так как не всегда возможно, основываясь на данных о составе и строении полимера, полностью предвидеть, какие химические соединения будут возникать при термоокислительной деструкции пластической массы. Присутствие в синтетическом материале даже незначительного количества какого-либо вещества может вызвать при термоокислительном разложении образование особых продуктов, возникающих при взаимодействии этой примеси с другими компонентами пластической массы. Так, например, в нашей лаборатории среди летучих продуктов термоокислительной деструкции полиэтилена низкого давления были обнаружены хлорорганические соединения. Они, по-видимому, являются производными тех атомов хлора, которые содержались в остатках катализатора, находившихся в полиолефине. [28]
Одной из причин появления примесей, как уже говорилось, может быть частичная деструкция полимера в условиях его технологической обработки. Например, количественный анализ летучих примесей полиэтилена, проводимый на насадочных колонках размерами 3000 X 3 мм, заполненных 5 % апиезона L на хромосорбе G AW при 100 С [300], показал, что основными компонентами летучих примесей полиэтилена являются не остатки углеводородных растворителей, применяемых при его получении, а алканы 4 - Cj2 и олигомеры этилена. Обнаружены и следовые количества кислородсодержащих соединений, также относящихся к продуктам термоокислительной деструкции полиэтилена. [29]
Используя полиэтиленовую пленку, можно получить конденсаторы примерно тех же размеров, что и полистирольные, с таким же порядком угла потерь, но с более высокой иагрево-стойкостью и более дешевые. Это обстоятельство и является одним из основных препятствий для широкого внедрения полиэтилена в производстве конденсаторов, тем более что выигрыш в нагревостойкости по сравнению с полистиролом не очень велик, а применение облучения для дополнительного повышения рабочей температуры связано с затруднениями. Кроме того, как отмечено выше, приходится опасаться термоокислительной деструкции полиэтилена, что дополнительно ограничивает возможность повышения рабочей температуры конденсаторов открытого типа; видимо, не случайно ряд японских фирм для таких конденсаторов оговаривает верхний предел температуры равным 70 С. [30]
Страницы: 1 2