Cтраница 3
Установлено [9], что константы скорости механохимической деструкции - вычисленные по уравнению мономолекулярной реакции, увеличиваются прямо пропорционально повышению температуры. [31]
Теоретические основы п ведущие технологические принципы механохимической деструкции полисахаридов с применением небольших количеств концентрированной серной кислоты были разработаны П. Н. Одинцовым и соавт. [32]
Метод синтеза блок-сополимеров, основанный на механохимической деструкции полимера ( с целью получения макрорадикалов), неприемлем для цел-люзных материалов, так как приводит к потере физической формы материала. Возможно, что в некоторой степени он применим для химической модификации целлюлозной массы, предназначенной для производства бумаги. Однако макрорадикалы, образующиеся при размоле этой массы, в водной среде малоустойчивы и быстро дезактивируются. Кроме того, при механохимической деструкции возможен не только разрыв ацетальных связей между элементарными звеньями макромолекул, но и отрыв атомов водорода от ОН-групп. Это приводит к появлению радикалов в самой цепи и соответственно к образованию привитых сополимеров целлюлозы. Даже в том случае, когда предварительно специально образуют макрорадикалы на конце цепи, всегда получается смесь различных продуктов ( гомополимеры различной молекулярной массы и блок-сополимер), регулирование состава которой представляет большие трудности, а в ряде случаев практически невозможно. [33]
Как было показано В. К. Кальниной и соавт [31], продукты механохимической деструкции полисахаридов являются низкомолекулярными углеводами с низкой редуцирующей способностью и положительной оптической активностью, что свидетельствует о преобладании среди них продуктов реверсии с а-гликозидной связью. Максимальная степень полимеризации этих продуктов для разных видов сырья и условий обработки колеблется от 8 до 14, а средняя степень их полимеризации возрастает с увеличением интенсивности и продолжительности механического воздействия. При этом для олигомеров пентозных Сахаров она равна примерно 3, а для олигомеров гексоз - несколько выше: они содержат в среднем от 4 до 5 элементарных звеньев. [34]
Аналогичные данные были получены Оттом86, который обнаружил, что при механохимической деструкции целлюлозы степень полимеризации снижается в процессе размола более значительно в присутствии небольших количеств иода. [35]
Недавно Грон и Краузе, используя сконструированную ими аппаратуру, исследовали механохимическую деструкцию при сдвиге в капиллярах растворов полиметилметакрилата в толуоле, бензоле и хлороформе. Он состоит из двух стальных цилиндров А к В с фланцами С, между которыми закреплен блок D и капилляр. [36]
Аналогичные данные были получены Оттом86, который - обнаружил, что при механохимической деструкции целлюлозы степень полимеризации снижается в процессе размола более значительно в присутствии небольших количеств иода. [37]
Натуральный каучук является макромолекулярным соединением, восприимчивым к процессам фотолитической, термической или механохимической деструкции. Вообще известно, что скорость деструкции растет со степенью полимеризации и что существует предельная степень полимеризация ( С / 7 (), при достижении которой макромолекулы не разрушаются. [38]
Полученные экспериментальные данные ( уменьшение степени полимеризации, изменение восстановительной способности, рост эффективности механохимической деструкции в присутствии влаги) позволили рассматривать этот процесс как активированный механохимически гидролиз. [39]
В последнее время получены интересные результаты о характере и свойствах радикалов, образующихся при механохимической деструкции целлюлозы. [40]
Другим важным фактором для сополимеризации полиамидов является влажность, которая придает специфическое направление первичному акту механизма механохимической деструкции. В абсолютно сухой среде радикальные фрагменты образуются при гемолитическом разрыве полиамидной цепи, а следы влаги определяют одновременно и гидролитические процессы, активированные механохимически. [41]
Рассмотрены процессы, протекающие в эластомерах при термических воздействиях, термоокислителькые и фотохимические превращения эластомеров, их механохимическая деструкция. Показано, как изменяются физические и химические свойства эластомеров в результате химических превращений. [42]
В последнем случае значительное улучшение антифрикционных свойств металлопслимеров на основе меди объясняется тем, что в результате механохимической деструкции металлополимеров происходит постепенное обогащение поверхностей трения медью, образующей очень тонкую, легко подвижную пленку. [43]
Исследовано [30, 33, 52, 57] влияние длительной выдержки при 23 С и менее длительной термообработки при 80 С на порошкообразные продукты механохимической деструкции. [44]
Таким образом, с учетом всех имеющихся в настоящее время данных можно считать, что предложенный П. Н. Одинцовым механизм механохимической деструкции полисахаридов в присутствии небольших количеств концентрированной серной кислоты через образование промежуточных соединений оксонневого типа является более вероятным, чем свободно-радикальный механизм этой деструкции. [45]