Щелочная деструкция

Cтраница 1

Щелочная деструкция особенно значительна при натронном способе варкп древесины и достаточно интенсивна при сульфатной варке, а также в любом процессе, в котором целлюлоза подвергается действию реагентов с высокой концентрацией гидроксильных ионов при повышенных температурах. В этих условиях всегда происходит отщепление элементарного звена от конца макромолекулы, содержащего группу, обладающую восстановительной способностью. Ниже подробно описан механизм этого процесса ступенчатой деполимеризации. Он заключается в образовании D-глюкоизосахариновой кислоты в концевом элементарном звене, сопровождающемся отрывом этого звена. В результате отщепления этого звена следующие элементарные звенья макромолекулы становятся доступными для щелочной деструкции и этот процесс последовательно повторяется. Деполимеризация протекает до тех пор, пока не происходит реакция обрыва для данной макромолекулы, вызывающая необратимую ее стабилизацию. [1]

Щелочная деструкция полисахаридов обычно ле проходит до конца. Обрыв процесса отслаивания может быть обусловлен присутствием в полисахариде устойчивой к действию щелочи связи, образованием устойчивых метасахаринатных концевых звеньев или образованием устойчивых нормальных сахаринат-ных концевых звеньев в полисахаридах с 1 - 4-связями. [2]

По мерс щелочной деструкции увеличивается и количество растворимых в щелочи фрагментов полисахаридов. [3]

Эта реакция аналогична щелочной деструкции О-арилгликозидов, но протекает в более жестких условиях. [4]

Значительное увеличение скорости щелочной деструкции целлюлозы достигается применением катализаторов. [5]

Известно, что скорость щелочной деструкции целлюлозы возрастает с увеличением температуры обработки. При обработке целлюлозы высококонцентрированной ( 50) щелочью эта закономерность сохраняется. Так если ари 30 С каталитическое действие кобальта не проявляется, то при 45 С скорость, деструкция сульфатной цзллюлозы - палки возрастает в 2 8 раза ( при введении катализатора С. [6]

Были предприняты попытки уменьшить интенсивность щелочной деструкции целлюлозы в производственных условиях. Реакция деполимеризации является основной причиной потерь целлюлозы при щелочной варке и облагораживании древесной целлюлозы. Попытки свести к минимуму такие потери привели к разработке двух методов, которые заключаются в превращении концевых восстанавливающих групп в группы, относительно устойчивые к действию щелочи, или в соответствующем регулировании скоростей реакции деполимеризации и стабилизации. [7]

Несмотря на стойкость ацетальных связей к щелочной деструкции, последняя все же имеет значение, так как во-первых, по механизму щелочной деструкции, по-видимому, в значительной мере происходит накопление низкомолекулярных продуктов, и, во-вторых, окисленная целлюлоза сама по себе стойка и распадается только в щелочной среде [ 2, с. Помимо образования низкомолекулярных продуктов в результате статистически происходящих актов окислительной деструкции по длине целлюлозных молекул определенный вклад в этот процесс вносит отщепление по крайним глюкозидным остаткам. [8]

Этот вывод подтверждается выделением ряда продуктов щелочной деструкции диальдегидцеллюлозы: глиоксаля49, гликолевой кислоты и а-диоксимасляной кислоты50, которая получается в результате химических превращений образующегося енола. [9]

Этот вывод подтверждается выделением ряда продуктов щелочной деструкции диальдегидцеллюлозы: глиоксаля49, гликолевой кислоты и а / у-диоксимасляной кислоты50, которая получается в результате химических превращений образующегося енола. [10]

Первые данные о строении ксантомматина были получены при щелочной деструкции. NaOH при 90 дает после под-кисления ксантуреновую кислоту ( VI) наряду с другими продуктами, растворимыми в бутаноле. Так как в тех же условиях и сам 3-оксикинуренин переходит в ксантуреновую кислоту, то необходимо было выяснить, но образуется ли при щелочном расщеплении ксантомматина сначала оксикинурешш, который затем превращается в ксантуреновую кислоту. В соответствии с таким представлением находится тот факт, что фермент кинурениназа [37, 50, 51] отщепляет от ксантомматина аланин: это ферментативное превращение доказывает присутствие в виде боковой цепи свободной а-амино-у-оксокарбоновой кислоты, имеющейся и в оксикинуренине. Сопоставление фактов делает вероятным, что по крайней мере одна молекула хромогена оксикинуренина так расположена в молекуле ксантомматина, что в условиях щелочного гидролиза может отщепиться оксикинуренин. [11]

Во всех этих процессах окислительные реакции являются частью общего процесса щелочной деструкции, включающей реакции пили нга и гидролиза. [12]

Зависимость константы ско - [ IMAGE ] Кинетика щелочной де. [13]

Чтобы обеспечить непрерывный процесс получения щелоч-ной целлюлозы, пользуются катализаторами щелочной деструкции: солями марганца, железа, кобальта. [14]

Таким образом, структура ксилана оказывает значительно большее тормозящее действие в отношении щелочной деструкции по сравнению с глюкоманнаном. [15]

Страницы: 1 2 3