Cтраница 3
К недостаткам решеток относятся необходимость устранения нежелательных порядков спектров, больший уровень рассеянного света, менее эффективное использование излучения и ограниченная спектральная область работы для одной решетки. Два первых недостатка можно преодолеть при использовании призмы для предварительного разложения в схеме двойного монохроматора или полосовых фильтров, которые имеют очень низкое пропускание для нежелательных частот и хорошее пропускание в нужной области спектра. Для того чтобы перекрыть полный спектр, обычно применяют две или большее число решеток и несколько фильтров. [31]
Поскольку при 2700 - 2500 см 1 поглощают лишь немногие другие соединения, этот интервал особенно удобно использовать для идентификации карбоновых кислот, хотя характерные для них полосы бывают часто слабыми, что может вызвать затруднения при идентификации кислот С большим молекулярным весом. Расстояние между этими полосами и полосами валентных колебаний СН при использовании призмы из каменной соли достаточно велико для того, чтобы их нельзя было спутать. Таким образом, поглощение в области 2700 - 2500 см 1 обычно служит хорошим доказательством присутствия димеров карбоновых кислот, но их идентификацию никогда не следует проводить без учета данных по другим областям спектра, и особенно области поглощения карбонила. Поглощение в интервале 2700 - 2500 см 1 служит только признаком наличия группы ОН с сильной водородной связью, и хотя такие прочные водородные связи необычны для других соединений, кроме карбоновых кислот, они все-таки в некоторых случаях образуются. При исключительных обстоятельствах возможно также появление при еще более низких частотах полос поглощения ОН у кислот, образующих внутримолекулярные связи. Например, у основной калиевой соли малеиновой кислоты [64] атом водорода, по-видимому, расположен симметрично между двумя атомами кислорода. У этого соединения в, области частот выше 1600 см 1 не наблюдается ни одной сильной полосы, которая сколько-нибудь менялась бы при дейтерировании. [32]
Поскольку при 2700 - 2500 см-1 поглощают лишь немногие другие соединения, этот интервал особенно удобно использовать для идентификации карбоновых кислот, хотя характерные для них полосы бывают часто слабыми, что может вызвать затруднения при идентификации кислот с большим молекулярным весом. Расстояние между этими полосами и полосами валентных колебаний СН при использовании призмы из каменной соли уже достаточно для того, чтобы их нельзя было спутать. Таким образом, поглощение в области 2700 - 2500 слг1 в общем служит хорошим доказательством присутствия димеров карбоновых кислот, но их идентификацию никогда не следует проводить без учета данных по другим областям спектра, и особенно области поглощения карбо-нила. Поглощение в интервале 2700 - 2500 см-1 служит только признаком наличия группы ОН, сильно связанной водородной связью, и хотя такие прочные водородные связи необычны для других соединений, кроме карбоновых кислот, они все-таки в некоторых случаях образуются. [33]
Метод позволяет определять полиядерные ароматические углеводороды ( ПАУ) в водах оборотного цикла различных производств. Метод основан на поглощении излучения, соответствующего колебанию молекул ПАУ в инфракрасной области спектра при волновом числе 870 см с использованием призмы NaCl. В присутствии органических веществ, имеющих полосу поглощения в области 870 см -, необходимо использовать метод дифференциальной спектроскопии. [34]
Значения частот выражены в ел-1. В скобках отмечены приблизительные положения пиков. Области, отмеченные значком X, не исследовали с использованием призмы из фторида лития. [35]
Дисперсия показателя преломления вещества определяется как разница между его показателями преломления при двух определенных длинах волн света. Двумя общеизвестными линиями для вычисления дисперсии являются линии С ( 6 563 А, красная) и F ( 4 861 А, голубая) спектра водорода. Для более хороших результатов желательны более точные приборы и монохроматический источник света [142], но приемлемые приблизительные значения могут быть получены с некоторыми рефрактометрами Аббе при использовании компенсационной призмы Амичи и белого света. [36]
Светосила монохроматоров ( в шкале длин волн. [37] |
Для того, чтобы получить светосилу, сравнимую со светосилой решеточного прибора в широком интервале длин волн, необходимо использовать очень большой и дорогой кварцевый призменный мо-нохроматор ( № 5), но даже и в этом случае светосила его меньше, чем у решеточного монохроматора при длинах волн более 360 нм. Вместо дорогих и больших кварцевых призм используют полые призмы из кристаллического или плавленого кварца, наполненные водой. Можно применять другие жидкости с большей дисперсией, но, поскольку в настоящее время можно приобрести большие решетки, сомнительно, чтобы изготовление всего монохроматора было намного дороже, чем затраты при использовании водяных призм. [38]
В микроскопе МИМ-5 для фотографирования вместо призмы полн используется плоско-параллельная пластинка, покрытая на небольшом ости тонким слоем алюминия. Этот участок пластинки стража большую часть светового потока и направляет его через объектив Отраженные от микрошлифа световые лучи при обратном ходе минукт ванную часть пластинки и попадают через проекционный окуляр В этом случае, как и при использовании призмы полного, отражен стр. [39]
Строение этого соединения со времени его открытия составляет интригующую загадку. Однако недавно ряд авторов высказали сомнения в правильности этой структуры. Коттон и Уилкинсон [40] указали, что спектр области частот валентных колебаний СО сильно отличается от полученного Шелайном. Они нашли, что при использовании призмы из фтористого лития в области частот валентных колебаний концевых групп СО удается разрешить три сильные полосы, а не две ( см. рис. 54 на стр. СО, состоит из двух очень слабых полос, а не из одной слабой или средней полосы, найденной ранее. [40]
Полосы поглощения валентных колебаний. [41] |
СНВг найдено вместо одной по две характеристичные полосы поглощения. Эти полосы обусловлены симметричными и антисимметричными валентными колебаниями относительно атома водорода. Одна из этих полос появляется чуть выше нижнего предела интервала частот, который может быть исследован с применением призмы из каменной соли, но иногда полоса и не попадает в этот интервал. Другая полоса может быть обнаружена только при использовании призмы из бромистого калия или из другого подходящего материала. [42]
Полосы валентных колебаний в спектре [ Fe3 ( CO12 ]. [43] |
Наиболее часто используемыми являются призмы из каменной соли, пригодные, как указано в табл. 51, для области от 5000 до 650 см 1 ( 2 - 15 ft), так называемой области призмы из каменной соли. Однако при длинах волн меньше чем примерно 8 ц хлористый натрий не дает достаточно хорошего разрешения и гораздо лучшими являются призмы из флюорита или фтористого лития. Наилучшим является фтористый литий, но обычно и фтористый кальций дает достаточное разрешение, если образец исследуется в виде конденсированной фазы. При исследованиях, для которых существенно разрешение валентных колебаний GH, NH и С0, следует рекомендовать использование призм из флюорита. [44]
В ряде работ, опубликованных в период с 1937 по 1940 г., этим авторам удалось показать, что в случае углеводородов положение максимума поглощения, соответствующего валентным колебаниям С - Н, почти целиком определяется природой самой связи и фактически не зависит от других особенностей строения. Так, группам СН3, СН2 и СН насыщенных соединений соответствуют близко расположенные максимумы поглощения; двойная свя. С - Н в сторону больших частот, тогда как при наличии одних лишь ненасыщенных алифатических соединений наблюдается дальнейшее и еще большее ее смещение. При использовании призмы из хлористого натрия с ее сравнительно низкой дисперсией удается только распознать главные классы соединений, но и это представляется ценным. Расмуссен и Браттен [7], например, использовали указанную спектральную область для обнаружения ненасыщенности в олефинах. Между тем дисперсия призмы из фтористого лития уже достаточна для дифференцирования различных типов групп с СН-связями основных классов соединений, так что могут быть отдельно идентифицированы группы СН3, СН2 и СН. Максимумы поглощения, соответствующие колебаниям в ненасыщенных и ароматических соединениях, рассматриваются в гл. С - Н, когда все связи данного атома углерода являются насыщенными. [45]