Ацетиленовые альдегид

Cтраница 2

Условия гидролиза а р-непредельных и иолиеновых ацеталеи. [16]

Однако высшие гомологи пропаргилового альдегида, начиная с гептин-2 - аля образуются при гидролизе ацеталеи с выходами 55 - 92 %, что объясняется повышением устойчивости ацетиленовых альдегидов с ростом цепи. [17]

Позже [257, 258] было установлено, что формолиз ацеталей может быть использован как способ выделения альдегидов из медленно гидролизующихся ацеталей, таких, как ацетали галопдаль-дегидов, или для выделения альдегидов, не устойчивых в кислых водных средах, таких, как ацетиленовые альдегиды. Действительно в этих случаях ацидолиз обладает явными преимуществами перед гидролитическими методами. [18]

Поскольку этинильная группа обладает значительным - / - эффектом, скорость гидролиза ацеталеи с этинильной группой в а р-положении к ацетальной группе ниже скорости гидролиза этиленовых и насыщенных ацеталеи. Кроме того, ацетиленовые альдегиды, как правило, мало устойчивы в кислой среде, поэтому гидролиз ацетиленовых ацеталеи представляет большие методические трудности, чем гидролиз этиленовых ацеталеи. [19]

Следует отметить, что в соединениях, выделяющих окись углерода, подвижность отщепляющейся карбонильной группы обусловлена электронным сдвигом у соседних атомов. Это наблюдается также в случае ацетиленовых альдегидов, которые, как известно, теряют окись углерода при нагревании. [20]

Используя различные растворители, необходимо учитывать возможность и иного взаимодействия, помимо образования водородной связи. Интересным примером в этом отношении являются растворы ацетиленовых альдегидов и кетонов в четыреххлористом углероде. В этих растворах наблюдается значительное смещение химических сдвигов протонов групп СНО и СН3, что можно объяснить взаимодействием растворителя с карбонильной группой, в результате которого изменяется электронное окружение ацетиленовых протонов. [21]

Таким же путем могут быть получены ацетали функционально-замещенных ацетиленовых альдегидов. [22]

К первой из них относятся ацетали а, - ацетиленовых альдегидов [803, 812, 813, 825, 826], которые в обычных условиях реакции не присоединяются к алкплвиниловым эфирам. [23]

Страницы: 1 2