Cтраница 3
Галогенметильные и N-a - галогеналкильные производные амидов и имидов. Большинство N-хлор - или N-бромметиламидов и N-хлор - или N-бромметилимидов получают при взаимодействии соответствующих N-оксиметильных производных с реагентами, используемыми обычно при получении галоидангидридов карбоновых кислот. [31]
Гажи-енметильные и N - u - i алс гена лк ильные производные амидов и имидов. Большинство N-хлор - или N-броммстил амидов и N-хлор - или N-бромметил имидов получают при взаимодействии соответствующих N-оксиметильных производных с реагентами, используемыми обычно при получении галоид ангидридов карбоновых кислот. [32]
Галогенметильные и N-a - галогеналкильные производные амидов и имидов. Большинство N-хлор - или N-бромметиламидов и N-хлор - или N-бромметилимидов получают при взаимодействии соответствующих N-оксиметильных производных с реагентами, используемыми обычно при получении галоидангидридов карбоновых кислот. [33]
Гажи-енметильные и N - u - i алс гена лк ильные производные амидов и имидов. Большинство N-хлор - или N-броммстил амидов и N-хлор - или N-бромметил имидов получают при взаимодействии соответствующих N-оксиметильных производных с реагентами, используемыми обычно при получении галоид ангидридов карбоновых кислот. [34]
II, 300 ( N-хлорироаание и N-бромирование о-замещенных ани-лидов при помощи НСЮ и НВгО; Chattaway, Ргос. N-хлор - и N-бромсоединения производных амянопропиофеноиа), Ргос. [35]
N-хлор - и N-бром-сукцинимида и др.; стимулятор роста растений. СУЛЬГИН ( сульфагуанидин, и-аминобензолсульфогуани-див) HzNCeH45O2NHCNH ( NHj), г л 189 - 192 С; практически не раств. СУЛЬСЕН ( сельсун), желто-оранжевый продукт, образующийся при действии H2S на водный р-р HjSeOa при 5 С; валовой состав - SeSj; не раств. [36]
N-хлор - и N-бром-сукнинимида и др.; стимулятор роста растений. СУЛЬГИН ( сульфагуанидин, я-аминобензолсульфогуани дин) H2NC6HS02NHCNH ( NH2), tua 189 - 192 С; практически не раств. [37]
Реакция идет по радикальному механизму на свету в растворах хлороформа и четыреххлористого углерода. Тринитробензол и пикриновая кислота ингибируют реакцию. Перегруппировка не имеет места в случае N-хлор - и N-иодсукцинимида. N-Бромимид перфтор-глутаровой кислоты206 реагирует с перфторированными олефинами в присутствии перекиси бензоила с образованием у-бромперфторбути-рилизоцианата. [38]
Из этих данных можно заключить, что N-бром -, так же как я N-хлорсоединения амидов кислот могут быть получены необработкой последних водными растворами бром-и хлорноватистой кислот. С другой стороны, становится понятным тот факт, что многие N-бром, N-хлор - и М - иодсоединеиия при лабильности, возрастающей от хлора к иоду, в водном растворе дают реакцию хлорноватистой, бромноватистой и иоднова-тистой кислот. Реакция образования N-галоидных соединений из ациламина и хлор -, бром -, иодноватистой кислот является обратимой. [39]
В ранних работах Ортона и Джонса было показано, что наблюдаемые изомерные превращения специфически катализируются соляной кислотой, а общий кислотный катализ в этих условиях почти не проявляется. Из раствора, в котором проводили перегруппировку N-хлорацетанилида, были выделены ацетанилид и элементарный хлор. При переходе от N-хлорацетанилида к его производным с дезактивированным кольцом ( например, к N-хлор - 2 4-дихлорацетанилиду) было найдено, что выделяющийся хлор можно использовать для хлорирования некоторых более реакционноспособных ароматических соединений, например ацетанилида или анизола. В дальнейшем было показано [3], что в одном и том же растворителе и при одной и той же температуре соотношение орто - и пара-тзомеров хлорацетанилида в продуктах реакции получается одинаковым независимо от того, исходят ли из N-хлорацетанилида и соляной кислоты или из ацетанилида и хлора. Здесь появляется одна тонкость. [40]
Оптически активные а-галогенсульфоксиды лучше всего получать в присутствии пиридина; если к реакционной смеси при галогенировании добавить AgNOs, то образуется продукт, имеющий обращенную стереохимию по сере и, по. Учитывая доступность реагентов и удобство в обращении G ними следует считать, что в лабораторной практике наиболее подходящими реагентами являются N-хлор - и N-бромсукцинимиды и SOaCU - Известно, что при использовании этих реагентов выходы такие же, как в синтезах с помощью других реагентов, или выше. [41]
Применение галогена в щелочном растворе для специфического ( галоформного) окисления спиртов типа RCH ( OH) Me до кислот ( RCO2H) хорошо известно. Помимо привычных N-хлор - и N-бромпроизводных сукцинимида и ацетамида [290] эта группа включает также относительно малоупотребительные реагенты, такие как NH2C1, хлорамин Т, имид N-бром-о - сульфобензойной кислоты и ряд других ( см. табл. 4.1.7, с. В полярных средах такие реагенты и Вг2, по-видимому, действуют как электрофилы, отщепляя сс-атом водорода спирта в виде гидрид-иона на стадии, определяющей скорость процесса. Реагенты типа Ph2CNBr и ( 124) используются в неполярных условиях с термической или фотохимической активацией окисления по радикально-цепному механизму. К достоинствам N-галогензамещенных реагентов, используемых в мягких условиях ( например, водный ацетон или диоксан), следует отнести также способность селективно реагировать с различными гидроксильными группами. [42]
Применение галогена в щелочном растворе для специфического ( галоформного) окисления спиртов типа RCH ( OH) Me до кислот ( RCO2H) хорошо известно. Помимо привычных N-хлор - и М - бромпроизводных сукцинимида и ацетамида [290] эта группа включает также относительно малоупотребительные реагенты, такие как NH2C1, хлорамин Т, имид N-бром-о - сульфобензойной кислоты и ряд других ( см. табл. 4.1.7, с. В полярных средах такие реагенты и Вг2, по-видимому, действуют как электрофилы, отщепляя а-атом водорода спирта в виде гидрид-иона на стадии, определяющей скорость процесса. Реагенты типа Ph2CNBr и ( 124) используются в неполярных условиях с термической или фотохимической активацией окисления по радикально-цепному механизму. К достоинствам N-галогензамещенных реагентов, используемых в мягких условиях ( например, водный ацетон или диоксан), следует отнести также способность селективно реагировать с различными гидроксильными группами. [43]