Cтраница 4
NaOH для разложения избытка реактива и снова встряхивают 20 мин. После центрифугирования отбирают 1 мл бензольного раствора, добавляют 3 мл смеси, полученной из 90 мл этилового спирта и 10 мл ацетона, после чего вводят 0 2 мл свежеприготовленного 1 % - ного раствора этилата натрия. Оптическую плотность растворов розового или красного цвета через 25 мин измеряют при следующих значениях Ямакс: при определении N-бутиланилина - 556 нм, диэтиламина - 537 нм, пиперидина - 543 нм, N-этиланилина - 555 нм. [46]
Характер реакции как электрофильного замещения ароматического соединения ясен из соблюдения правила Марковни-кова. В соответствии с высокими пространственными требованиями при образовании халатного цикла сильно падают выходы при переходе от этилена к пространственно затрудненному пропилену. Так как олефины малополярны, решающую роль в реакции играет активность ароматического соединения. Поэтому N-метил - и N-этиланилины реагируют значительно легче, чем менее основный анилин. С другой стороны, реакция может сильно ускоряться добавлением хлористого алюминия, причем, по-видимому, олефины переходят в высокополярные промежуточные продукты, соответствующие комплексам Фриделя - Крафтса, При этих условиях удовлетворительно реагируют также пропилен и изобутилен. [47]