Cтраница 2
При проведении реакции аминолиза в расплаве продукты поликонденсации имеют совершенно хаотическое распределение звеньев [12], а при низкотемпературной, необратимой поликонденсации ( например, при реакции дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами) могут получаться сополимеры с упорядоченным распределением структурных единиц в цепи. [16]
Далее эти авторы рекомендуют для тех же целей180 диглицид-ные эфиры дикарбоновых кислот, например диглицидный эфир фталевой кислоты или диглицидный эфир ж-бензолдисульфокис-лоты, получаемые соответственно взаимодействием ароматических дихлорангидридов дикарбоновых кислот и дихлорангидри-дов дисульфокислот181 с глицидолом в присутствии щелочи. [17]
Изучена [292, 293, 295, 296, 298-308, 324, 325] поликонденсация нитродиолов I ( R Н, СН3, С2Н5) и нитротриолов II ( R Н, СН3, н - С3Н7) с дихлорангидридами дикарбоновых кислот алифатического и ароматического рядов. [18]
Макроциклические лиганды, содержащие наряду с донорными атомами кислорода аминные атомы азота, получают в основном двумя методами: 1) алкилированием этаноламинов или диаминов дигалоген - ( дитозил -) производными олигоэтиленгликолей; 2) ацилированием диаминов дихлорангидридами дикарбоновых кислот с последующим восстановлением образующихся макроциклических диамидов. [19]
Марвел и Абшайр 86 получили поли-1 3 4-оксадиазолы взаимодействием бис-тетразолов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот и нашли, что полностью ароматические полимеры начинают разлагаться в атмосфере азота при 450 С и основные потери массы происходят при нагревании до 500 С. Поли-1 3 4-оксадиазолы с такой же термостойкостью получили американские 87 - 89, японские 90 - 92 и советские 93 - 95 исследователи путем циклодегидратации соответствующих полигидразидов. [20]
Марвел и Абшайр 8в получили поли-1 3 4-оксадиазолы взаимодействием бис-тетразолов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот и нашли, что полностью ароматические полимеры начинают разлагаться в атмосфере азота при 450 С и основные потери массы происходят при нагревании до 500 С. Поли-1 3 4-оксадиазолы с такой же термостойкостью получили американские 87 - 89, японские 90 - 92 и советские 93 - 95 исследователи путем циклодегидратации соответствующих полигидразидов. [21]
Эти принципы синтеза полиамидов не имеют абсолютного значения; точнее, они справедливы в том случае, когда поликонденсацию проводят при температурах выше температуры плавления. Уиттбекером, Морганом и их сотрудниками [23] было установлено, что при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами ( по реакции Шоттена - Баумана), проводимом при нормальной температуре в среде соответствующих растворителей, также образуются полиамиды, в том числе и такие, которые не могут быть получены при использовании классической ( термической) поликонденсации. [22]
В статье Шнелла, однако, условия реакции подробно не приводятся. В частности, ничего не сообщается о составе применяемых в качестве катализаторов четвертичных аммониевых оснований. Гетерофазная поликонденсация, основанная на взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот ( в несмешивающемся с водой растворителе) с водными растворами щелочных солей двухатомных фанолов, как это установил Конике8, является общим методом получения полиэфиров, содержащих ароматические звенья в полимерной цепи. [23]
Поликонденсация в расплаве для получения ароматических полиамидов не применяется, так как исходные диамины обладают относительно низкой реакционной способностью, а образующиеся полиамиды чаще всего при температурах расплава разлагаются. Высокомолекулярные полимеры получают низкотемпературной поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот на границе раздела фаз или в растворе. Межфазная поликонденсация протекает с очень высокой скоростью, при этом образуется полимер с почти количественным выходом. Взаимодействие происходит на границе раздела фаз или в пограничной области органического растворителя. Гидролиз хлорангидридов вследствие их плохой растворимости в водной фазе протекает в незначительной степени. При выборе растворителя очень важно набухание в нем полиамида. [24]
При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола ( к которому для связывания выделяющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают. [25]