Cтраница 4
Описано получение оксатиазетидинов ( 82) из сульфиниламинов и ароматических альдегидов. Производное дитиазета ( 83), хлорид З - метил-4 - фенилдитиазетиния, был синтезирован из Af-метилтио-бензамида и дихлорида серы. Сообщение о том, что оксадиазети-дины получаются нитрозированием аминов в присутствии спирта, было опровергнуто. [46]
Дуговая горелка высокого давления ( водяное охлаждение не показано. [47] |
С; газовая фаза после реакции содержит 60 - 70 % хлора, 5 - 6 % кислорода и 35 - 40 % COg. Хлор поступает на регенерацию, которая заключается в абсорбции хлора жидким монохлоридом серы, в результате чего образуется жидкий раствор моно - н дихлорида серы. Десорбция хлора происходит при нагреве. [48]
Абсорбция производится в ряду последовательно соединенных колонн, причем в связи с экзотермичностью реакции масса нуждается в постоянном охлаждении. Хлор полностью улавливается, отходящие газы выбрасываются. Обогащенная хлором смесь моно - и дихлорида серы поступает в десорбционные колонны, где при кипячении происходит выделение хлора. Истощенный монохлорид серы охлаждается водой и хладагентом. Пары чистого хлора проходят через теплообменник и конденсируются. [49]
При действии окислителей он превращается в трихлорметилсульфохлорид ( возможность дегазации), а при действии восстановителей это вещество претерпевает различные превращения, например хлористое олово ( II) переводит его в тиофосген. При действии хлора на тиофосген можно снова получить перхлорметилмеркаптан. Нагревание перхлорметилмер-каптана в присутствии хлора приводит к разрушению последнего с образованием дихлорида серы и четырех-хлористого углерода. [50]
Это обусловлено наличием в ароматическом ядре n - ксилола двух метильных групп, являющихся, как известно, электронодонорными заместителями, сильно активирующими ароматическое ядро в реакциях элек-трофильного замещения. При хлорировании n - ксилола в присутствии железа уже при 10 - 15 С легко образуется 2-хлор-п - ксилол. Использование сложных катализаторов, основой которых являются хлориды металлов с добавкой соединений серы ( дихлорида серы или органических сульфидов) приводит, как правило, к увеличению выхода продуктов хлорирования. [51]
После этого в колбу добавляют 0 01 г железа или хлорида железа, еще некоторое время пропускают хлор и колбу охлаждают до 20 С. Для очистки смесь перегоняют через небольшую фракционную колонку и отбирают фракцию, кипящую при 55 - 62 С. Для дальнейшей очистки жидкости к ней добавляют несколько капель треххлористого фосфора и перегоняют при 59 С. Дихлорид серы в присутствии следов треххлористого фосфора сохраняется в течение нескольких дней. Разложение дихлори да серы сопровождается образованием монохлорида серы S2C12 и хлора. Из этой смеси перегонкой можно снова выделить чистый продукт, так как монохлррид серы кипит при 137 С. [52]
Превращения 1 2 6-тиадиазинов и их 1 1-диоксидов разнообразны и довольно хорошо изучены. Взаимодействие ди ( / г-толуолсульфонил) суль-фурдиимида с 1 3-диаминопропаном приводит к 4 5-дигидро - ЗЯ-126 - тиадиазину ( 247) ( жидкость), который довольно устойчив к действию воды, но гидролизуется в кислой среде с образованием исходного диамина. Действием дихлорида серы, тионилхлорида или сульфурил-хлорида на 1 3-ди ( алкиламино) пропаны получены, соответственно, 2 6-диалкилтетрагидро - 1 2 6-тиадиазины, их 1-оксиды и 1 1 -диоксиды, обладающие инсектицидной активностью. [53]