Cтраница 2
Такое взаимодействие может, очевидно, лишь очень незначительно влиять на величины энергий изомеров. Ларноди [158, 162] были изучены также инфракрасные спектры транс - 1 4-дихлори-да и дибромида. Согласно его данным, в кристаллическом дихлорциклогексане остаются обе формулы молекул: аа и ее, тогда как в случае дибромпроизводного фактически остается лишь ее-форма. [16]
Хлорирование циклогексана в газовой фазе фотохимическим и термическим методами и в жидкой фазе хлором, активированным светом, перекисями или хлористым оловом, изучено довольно обстоятельно. Хлорирование в жидкой фазе благоприятствует образованию полихлорзамещонных продуктов, если только количество хлора не ниже 1 / s молярного. Практический метод получения хлорциклогексана и дихлорциклогексана состоит в каталитическом хлорировании циклогексана при 40 в присутствии хлористого олова. [17]
Углеводород вместе с небольшим количеством железных опилок был помещен в прибор, снабженный обратным. Приблизительно через четверть часа началась реакция, жидкость стала теплой, и начал выделяться хлористый водород. Через несколько часов продукт был промыт; при перегонке под уменьшенным давлением ( 30 мм) была получена смесь дихлорпроизводных с темп, кипения 110 - 115, трихлор-производных с темп. При хлорировании в присутствии железного катализатора Fortey не получил монохлорпроизводного циклогексана; однако при пропускании сухого хлора в циклогекеан на холоду и рассеянном дневном свету был получен монохлор-циклогексан и дихлорциклогексаны. Хлорировании не удалось осуществить в темноте, тогда как при применении нагревания или переносчиков хлора ( катализаторов) получались более высоко замещенные продукты, а именно да -, три-и тетрахлорциклогексаны. Fortey наблюдал, что при пропускании хлора в циклогекеан на холоду и на рассеянном дневном свету хлор растворяется, образуя сначала желтый раствор; на определенной стадии начинается, реакция, развивается тепло, и выделяется хлористый водород. [18]