Cтраница 3
КРЭ неудовлетворительно функционирует в двуокиси серы. Более удовлетворительные результаты при вольтамперометрических измерениях были получены при использовании цилиндрического платинового электрода. В качестве электродов сравнения применялись как каломельный электрод, так и электрод Ag / AgCl; оба они слегка поляризуются при использовании в двух электродных цепях. [31]
Формальный потенциал пары железо ( II) - железо ( III) был с высокой точностью проверен Строматтом, Пикемой и Скоттом [102], использовавшими кулонометрическое регулирование концентраций участвующих валентных состояний. Шульц [103] измерял содержание плутония ( IV) косвенным методом, определяя кулонометрически количество железа ( II), потребляемого при химической реакции. Скотт и другие [104] предпочли использовать для измерения концентраций железа до 5ХЮ - 4 мкг-экв метод кулонометрии со сканированием потенциала. Бейкер и Мак-Невин [22] указали на возможность возникновения погрешностей, связанных с предварительной поляризацией, при использовании платиновых электродов для кулонометрического окисления железа. [32]
Формальный потенциал пары железо ( II) - железо ( III) был с высокой точностью проверен Строматтом, Пикемой и Скоттом [102], использовавшими кулонометрическое регулирование концентраций участвующих валентных состояний. Шульц [103] измерял содержание плутония ( IV) косвенным методом, определяя кулонометрически количество железа ( II), потребляемого при химической реакции. Скотт и другие [104] предпочли использовать для измерения концентраций железа до 5хЮ - 4 мкг-экв метод кулонометрии со сканированием потенциала. Бейкер и Мак-Невин [22] указали на возможность возникновения погрешностей, связанных с предварительной поляризацией, при использовании платиновых электродов для кулонометрического окисления железа. [33]
Формальный потенциал пары железо ( II) - железо ( III) был с высокой точностью проверен Строматтом, Пикемой и Скоттом [102], использовавшими кулонометрическое регулирование концентраций участвующих валентных состояний. Шульц [103] измерял содержание плутония ( IV) косвенным методом, определяя кулонометрически количество железа ( II), потребляемого при химической реакции. Скотт и другие [104] предпочли использовать для измерения концентраций железа до 5Х10 - 4 мкг-экв метод кулонометрии со сканированием потенциала. Бейкер и Мак-Невин [22] указали на возможность возникновения погрешностей, связанных с предварительной поляризацией, при использовании платиновых электродов для кулонометрического окисления железа. [34]
Так, эффекты, связанные с заряжением емкости двойного слоя и фараде-евскими процессами, можно элиминировать, как это впервые показал Коль-рауш, покрытием электродов платиновой чернью. При этом емкость двойного слоя сильно возрастает вследствие увеличения истинной поверхности и сопротивление электрода переменному току соответственно резко снижается. Этот прием, к сожалению, не всегда удается применить, так как платина может катализировать процессы с участием растворителя и компонентов раствора, а кроме того, адсорбировать значительные количества растворенного вещества, что в разбавленных растворах способно изменить их концентрацию. Поэтому в разбавленных растворах необходимо неоднократное заполнение ячейки до тех пор, пока не будет получен постоянный результат. Определение электропроводности чистых растворителей наиболее надежно при использовании гладких платиновых электродов. Эффект Паркера устраняется за счет удаления трубочек с проводящими проводами от основного объема раствора электролита ( именно так сконструированы ячейки, изображенные на рис. 2.6), а также за счет использования непроводящих термостатирующих жидкостей. [35]
В смесях, содержащих 10 3 % НС1, 13 4 % H2S04, 0 1 - 1 % НВг и возможные небольшие примеси дибромпропана, 0 1 - 2 5 г / л брома определяют методом потенциометрического титрования с применением платинового индикаторного и хлоросеребряного электродов. Перед использованием поверхность платинового электрода необходимо стабилизировать, для чего его кипятят 30 мин. N NaOH, промывают водой, а затем подвергают 10 циклам обработки, состоящей из прокаливания в пламени спиртовой горелки ( 2 мин), катодной поляризации ( 40 мин. Кривые потепциометрического титрования записывают на электронном потенциометре ЭПП-09, соединенном с автоматическим титро-метром ТП-5. TV раствор сульфата анилина, вводимый из поршневой бюретки в хорошо перемешиваемую смесь 5 мл анализируемого раствора с 20 мл воды. Если анализируемая смесь не содержит примесей дибромпропана, то осадок трибром-анилина не налипает на электроды и положение ТЭ в повторных титрованиях хорошо воспроизводится. В присутствии дибромпропана наблюдается отравление электрода, но его можно предотвратить, если после каждых 8 час. Тогда воспроизводимые результаты получаются при использовании платинового электрода в течение 2 недель. [36]