Cтраница 1
Выделение эфира амидоксима не всегда необходимо. Во многих случаях оксадиазол с лучшими выходами получают при нагревании смеси амидоксима с соответствующим ангидридом кислоты или хлористым ацилом. [1]
Для получения амидоксимов гидрохлорид гидроксиламина в водно-спиртовом или водном растворе обрабатывают эквивалентным количеством карбоната натрия и добавляют цианистое соединение, после чего реакционную смесь обычно нагревают до 80 С. Для выделения свободного гидроксиламина вместо карбоната натрия могут быть использованы гидраты окисей щелочных металлов и этилат натрия. [2]
Выделение эфира амидоксима не всегда необходимо. Во многих случаях оксадиазол с лучшими выходами получают при нагревании смеси амидоксима с соответствующим ангидридом кислоты или хлористым ацилом. [3]
Так как образованием амидоксимов можно пользоваться для качественного определения нитрилов, мы приводим ниже пример получения амидоксима. [4]
Кажущийся возможным способ синтеза амидинов, амидоксимов и амидразонов ( или, формально, имино -, оксимино - и гидразоно-производных амидов) путем аминокарбонильной конденсации [ см. разд. Однако в некоторых особых случаях с помощью такой конденсации были получены амидины с препаративными выходами. [5]
При конденсации ароматических ( по не алифатических) амидоксимов с ацетальдегидом [ 211, 217, 231 - 2331, пропионовым альдегидом [234], изомасляным альдегидом [234], фенилацет-альдегидом [234] и салициловым альдегидом 1234 ] получены соответствую - щие дигидро-1 2 4-оксадиазолы. [6]
Взаимодействие о-ацетиламинобензонитрила с гидроксиламином не останавливается на образовании амидоксима. [7]
Следует отметить, что О - ( хлорацетил) амидоксим 144 б циклизуется в соответствующий 5-хлорметил - 1 2 4-оксадиазол ( 145 б) уже в процессе ацилирования амидоксима 143 хлорацетил-хлоридом. [8]
Более общим методом получения некоторых дизамещенных 1 2 4-окса-диазолов оказался пиролиз амидоксимов сложных эфиров; при этом заместители могут оказаться одинаковыми или разными. [9]
Реакции присоединения аминосоединений к нитрилам позволяют осуществить успешные синтезы аминоазометинов ( амидинов [91, 281, 293, 309, 328], амидоксимов [91, 996, 309, 330, 331] и ами-дразонов [91, 309, 329, 339]) ( см. разд. [10]
Так как образованием амидоксимов можно пользоваться для качественного определения нитрилов, мы приводим ниже пример получения амидоксима. [11]
Однако эта реакция, по-видимому, тесно связана с рассмотренными выше и может протекать с циклизацией промежуточного амидоксима. [12]
Выпавший солянокислый ацетамидокснм отсасывают, взмучивают в абсолютном спирте, разлагают раствором этилата натрия в из фильтр ата осаждают свободный амидоксим эфиром. [13]
Следует отметить, что О - ( хлорацетил) амидоксим 144 б циклизуется в соответствующий 5-хлорметил - 1 2 4-оксадиазол ( 145 б) уже в процессе ацилирования амидоксима 143 хлорацетил-хлоридом. [14]
Алифатические амидоксимы обнаруживают аналогичные реакции. При взаимодействии амидоксима миндальной кислоты с уксусным ангидридом [ 214 I, ацетамидоксима с хлористым бензоилом [ 224 и моноамидоксима малоновой кислоты с бензойной кислотой [ 2251 получаются ожидаемые оксадиазолы. [15]