Амидолиз
Cтраница 2
Тиоэфиры расщепляются также солями тяжелых металлов. Их способность к легкому гидразинолизу и амидолизу продемонстрирована Клигером и Гибианом [1259] на примере расщепления тиоэтилового эфира глутаминовой кислоты. Эту реакцию можно провести избирательно в присутствии метиловых эфиров. Так, при аммонолизе у-метилового а-тиоэтилового диэфира карбобензоксиглутаминовой кислоты в жидком аммиаке расщепляется только тиоэфирная связь. [16]
Характерной особенностью полиамидирования, как и других случаев поликонденсации, является его обратимый, равновесный характер. Наличие деструктивных процессов - гидролиза, алкоголиза, аминолиза, амидолиза - обусловливает существование поликонденсационного равновесия, определяющего весь процесс полиамидирования. [17]
По мере накопления этих олигомеров все большую роль в процессе поликонденсации играет взаимодействие олигомеров, которое приводит к возникновению все более длинных цепей полиамида. При этом наряду с реакцией взаимодействия аминогрупп с карбоксильными группами начинают играть все более заметную роль обменные превращения, протекающие по механизму ацидолиза, аминолиза и амидолиза. [18]
 |
Кинетика модельных реакций. 1 - эфиролиз. 2 - алкоголиз. з - ацидолиз. [19] |
На первой стадии протекания процесса обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. На последней стадии при нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температуре наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации, алкоголиза и ацидолиза будут играть и синтетическую роль, так как при взаимодействии двух полимерных молекул выделяются молекулы гликоля или кислоты. Реакции же эфиролиза и амидолиза синтетической роли не играют, так как при поликонденсации указанные реакции не приводят к выделению летучих продуктов, удаление которых обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Поэтому реакциям эфиролиза и амидолиза в поликонденсационном процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [20]
На первой стадии протекания процесса обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. На последней стадии при нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температуре наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации, алкоголиза и ацидолиза будут играть и синтетическую роль, так как при взаимодействии двух полимерных молекул выделяются молекулы гликоля или кислоты. Реакции же эфиролиза и амидолиза синтетической роли не играют, так как при поликонденсации указанные реакции не приводят к выделению летучих продуктов, удаление которых обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Поэтому реакциям эфиролиза и амидолиза в поликонденсационном процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [21]
Страницы: 1 2