Cтраница 3
Из катализаторов, без которых, впрочем, также возможно проводить процесс, названы: J, AlClj, FeCl. При более высокой температуре ( 500 - ТОО3), кроме продуктов хлорирования бензола, образуются хлорза-мещенные бнфснпла вследствие одновременно происходящих процессов пироли-тической дегидрогенизации бензола и хлорирования. При объемном отношении СЬ: С6Н (; - 1: 2 2, температуре 450 - 175 и при полном использовании хлора 36 5 % бензола переходит в хлорбензол, 2 % в дихлорбензол. [31]
Фотохимическое хлорирование бутана и других парафинов в бутилхлорид и алкилхлориды может быть осуществлено по Brooks y, EsSex y и Smith y49 таким образом, что смесь газообразных и жидких реагирующих веществ постепенно приближается к источнику освещения. Ayres 50 осуществил термическое хлорирование бутана и получил монохлорбутан ( другие парафины, содержащие больше двух углеродных атомов, также давали в основном моноклорированные продукты), смешивая пары углеводорода с недостаточным объемом хлора и нагревая смесь ( в отсутствии химически активного света, электрического разряда или катализатора) до температуры, достаточной для того, чтобы получить преимущественно монохлормро-ванные продукты и одновременно полностью использовать хлор. Было предложено также51 проводить хлорирование пропана или бутана до монохлорпроизвод-ных в паровой фазе в темноте, при температурах от 330 до 380 и вероятно в отсутствии катализаторов. Установлено, что основным продуктом является галоидный алкил и что реакции повидимому протекает мягко с полным использованием хлора ( или брома), присутствующего в реагирующих газах. Например реакция между бутаном и хлором в темноте ускоряется присутствием около 10 % бутилена. Однако, если1 вводить воздух или кислород в смесь насыщенных и ненасыщенных углеводородов, замещение несомненно замедляется, и происходит присоединение. [32]
Так, Р. С. Галанина [80, 81] изучала термическое хлорирование н-гексана и н-гептана в паровой фазе. Однако при этом наблюдалось далеко не полное использование хлора ( только около 50 %), что не дает возможности сделать достаточно обоснованных заключений относительно изменений в выходах различных хлоридов. [33]