Cтраница 1
Амидофосфиты являются, таким образом, удобными аминирующи-ми агентами. [1]
Изучались превращения синтезированных амидофосфитов в разнообразные производные пятивалентного фосфора, что представляет существенный интерес для создания неизвестных ранее типов фосфорилированных углеводородов, являющихся структурными аналогами природных фосфатов. Очевидно, эти соединения можно будет использовать в процессах метаболизма, где они должны играть роль ингибиторов, а возможно, и стимуляторов соответствующих биологических реакций. [2]
Реакции фосфитов и амидофосфитов с а-дикарбонильными соединениями изучены в настоящее время довольно подробно, они обычно протекают легко и в большинстве случаев, благодаря наличию в них сопряженной системы двойных связей, приводят к образованию устойчивых продуктов присоединения диоксафосфоленового типа. [3]
Переходим к рассмотрению реакций фосфитов и амидофосфитов и хлор-ангидридов ссс р-непредельными карбоновыми кислотами и их производными. [4]
Изучение этих реакций методом ДТА показало, что амидофосфиты с карбоновыми кислотами реагируют легче, чем ацилфосфиты с аминами. [5]
В ряде случаев эфироамиды фосфорной кислоты целесообразно синтезировать окислением соответствующих амидофосфитов. [6]
Объектами исследования являются представители различных классов соединений трехвалентного фосфора: фосфит, амидофосфит, алифатические и ароматические фосфины, а также ряд функ-циональнозамещенных производных. [7]
Непостоянство поправочных коэффициентов при определении некоторых фосфорорганических соединений, в частности трибутилфосфина [2] и амидофосфитов [5], наблюдалось и ранее. Можно предполагать, что все трудности вызваны обратимым взаимодействием трибутилфосфина с металлическими 5 ю 15 20 25 JC поверхностями в хроматографе. [8]
Обширные исследования были посвящены своеобразной разновидности реакции А. Е. Арбузова - взаимодействию полных эфиров фосфористой кислоты, а также амидофосфитов и смешанных ангидридов фосфористой кислоты с карбонильными соединениями. В этом направлении Б. А. Арбузовым и А. Н. Пудовиком осуществлены многочисленные синтезы различных фосфоланов, фосфоленов, циклических фосфоранов и других фосфорорганических соединений. [9]
Предполагаемая нами схема образования продуктов 1 - 4 из табл. 3 находит подтверждение в ряде работ по изомеризации амидофосфитов. Ранее авторами [5-7] было показано, что в результате изомеризации амидофосфитов галоидными алкилами в противоположность изомеризации диамидофосфитов, когда образуется нормальный изомеризованный продукт [8], получаются неиерегоняющаяся масса и соль диалкиламина. [10]
Заранее можно предполагать, что если реакция диалкилацилфосфитов с аминами протекает по схеме ( 1), то она должна протекать легче, чем реакция амидофосфитов с карбоновыми кислотами. [11]
Реакции второго типа [ ( 32) ] протекают с участием непо-целенной пары электронов фосфора; такой тип нуклеофильной атаки обнаружен в реакциях образования пентакоординационных спироциклических молекул из циклических амидофосфитов и 1 2-ди-карбонильных соединений, таких, как диацетил или бензил, хотя наличие связи Р - N в случае других типов амидных реагентов может ингибировать процесс циклизации. [12]
Определение органических амидофосфитов при 70 - 195, НФ SB-зона хромосорбе о. Приведены значения поправочных коэффициентов для шести амидофосфитов при использовании предельных углеводородов в качестве стандартов. [13]
Что касается таутомерии типа амидофосфитов, то мы еще не имеем прямых доказательств, но в пользу ее, кроме ранее известных, говорит следующий факт. [14]
Предполагаемая нами схема образования продуктов 1 - 4 из табл. 3 находит подтверждение в ряде работ по изомеризации амидофосфитов. Ранее авторами [5-7] было показано, что в результате изомеризации амидофосфитов галоидными алкилами в противоположность изомеризации диамидофосфитов, когда образуется нормальный изомеризованный продукт [8], получаются неиерегоняющаяся масса и соль диалкиламина. [15]