Альдегид-аммиак

Cтраница 2

С аммиаком бензальдегид тоже реагирует не так, как альдегиды жирного ряда. В то время как последние при этом образуют альдегид-аммиаки ( стр. [16]

Реакция между альдегидами ( от ацетальдегида и выше) или кетонами и аммиаком или аминами протекает легко. Так, при пропускании сухого аммиака в эфирные растворы альдегидов выделяются кристаллические альдегид-аммиаки. [17]

Альдегиды и кетоны различаются по реакции с аммиаком. Альдегиды при действии аммиака присоединяют его по месту двойной кислородной связи и дают твердые кристаллические соединения - альдегид-аммиаки. [18]

Прибор для получения аммиака. [19]

Для полного связывания альдегида необходимо около 6 л аммиака. Смесь отсасывают на воронке Бюхнера, остаток промывают небольшим количеством эфира и сушат сначала на фильтровальной бумаге, а затем в эксикаторе над серной кислотой. Чистый препарат альдегид-аммиака можно хранить длительное время в хорошо закупоренной склянке, загрязненный - темнеет и разлагается через несколько дней. [20]

Степень прохождения реакции может быть установлена лишь на основании выделения и идентификации продукта конденсации. Из работ Гана [54] известно, что при конденсации гомопиперонала с гомопи-перониламином ( при рП5) 90 % гсшопиперонала вступает в реакцию, но из реакционной смеси удается выделить всего лишь 5 % 1-пип еронил-6 7-метилендиокси - 1 2 3 4-тетрагидро изо-хшюлина. Невидимому, первоначальное образование альдегид-аммиаков происходит быстрее, чем одна из последующих стадий реакции. Кривые, изображенные на рис. 3 - 5, показывают непонятные колебания выходов в различных условиях для некоторых реагентов. [21]

Альдегиды реагируют с аммиаком. На первой стадии обратимо образуются геминальные гидроксиамины ( 38), как показано в уравнении ( 86), но они обычно недостаточно устойчивы, чтобы их можно было выделить ( ср. Формальдегид дает твердый высокоплавкий гексамин, или гексаметилентетр-амин ( 39), являющийся тетраазаадамантаном. Следующие высшие гомологи образуют продукты, которые называют альдегид-аммиаками, но которые не являются гидроксиаминами или их простыми продуктами дегидратации. [22]

Если Мясников вынужден был прибегнуть к жесткому режиму проведения реакции С2Н3Вг с КО. СОСНз при 150 - 170 С и без ощутимого результата, то Глинский довольствовался нагреванием запаянных трубок с очищенным бромистым винилом и кристаллическим ацетатом окиси ртути на кипящей водяной бане. Окончание реакций легко определялось, во-первых, по исчезновению бромистого винила и, во-вторых, по образованию белого аморфного осадка. Отогнанная при 22 С жидкость давала бисульфитное соединение и прекрасно образованные кристаллы альдегид-аммиака. [23]

Образующийся альдегид легко окисляется дальше в уксусную кислоту; поэтому для реакции должны быть созданы такие условия, чтобы полученный альдегид возможно быстрее удалялся из реакционной смеси. Этого достигают, во-первых, постепенным приливанием окислителя и, во-вторых, пропусканием через реакционную смесь тока углекислого газа. Легколетучий ацетальдегид по мере своего образования увлекается струей углекислого газа вместе с некоторым количеством паров спирта, воды и аце-таля. Большая часть этих примесей успевает сконденсироваться в обратном холодильнике, а прошедшие через холодильник пары альдегида поглощаются эфиром, охлаждаемым смесью льда и соли. Так как отделить альдегид от растворителя перегонкой невозможно, то переводят альдегид в хорошо кристаллизующийся альдегидаммиак; чистый альдегид получают, разлагая альдегид-аммиак серной кислотой. [24]

Страницы: 1 2