Cтраница 2
Было бы преждевременным пытаться детально обсудить все эти факторы, поскольку пока нельзя сказать, что ясна, хотя бы качественно, относительная важность их вклада. Сольватация сопряженной кислоты, особенно за счет водородных связей, которые могут быть образованы с участием воды, будет стабилизировать эту кислоту и тем самым увеличивать основность. Аномально малая основность третичных аминов по сравнению с основностью вторичных аминов ( например, триметиламин по сравнению с диметилами-ном) интерпретировалась как результат уменьшения способности сопряженной кислоты образовывать водородные связи с водой. В то же время было предположено, что наличие дополнительной третьей метильной группы стерически затрудняет захват протона азотом. Конечно, кажется справедливым утверждение, согласно которому объемистые заместители у азота будут препятствовать протонированию, а также сольватации сопряженной кислоты. Стерические препятствия могут также увеличивать основность, поскольку они исключают возможность максимальной делокализации свободной пары азота с ароматическим кольцом. Так, например, значительно большая основность 1ХГ ] М - диэтиланилина ( Къ 2 2 - 10 - 8) по сравнению с анилином ( Къ 3 8 - 10 - 10) или с М К-диметиланилином ( Кь 2 4 - 10 - 10), как полагают, связана с тем, что объемистые этильные группы в очень значительной степени нарушают сопряжение свободной пары с кольцом, поскольку они полностью исключают возможность копланарности кольца и диэтиламиногруппы. Внутримолекулярная водородная связь может приводить к ослаблению или усилению основности в зависимости от того, является ли она более существенной для свободного основания или для сопряженной кислоты. [16]