Дженкс

Cтраница 2

Как убедительно показал Дженкс [29], эта возможность не обязательно связана с подвижностью одного лишь белка, но легко осуществима, если гибкостью обладает и субстрат, и фермент. В этих условиях при образовании комплекса возникает напряжение связей в обеих молекулах. Те субстраты, которые связываются менее прочно, оказываются менее напряженными и, следовательно, менее реакционноспособными в составе комплекса. [16]

Бойер [7] и Дженкс [8] высказали ряд заслуживающих внимания критических замечаний относительно слишком широкого использования метода изотопного обмена. Действительно, обмен какой-то части молекулы субстрата может служить доказательством двухтактного механизма лишь при определенных условиях. [17]

Основной особенностью книги Дженкса является обилие обобщений, анализ механизмов реакций и их закономерностей, базирующийся на определенном теоретическом фундаменте химии, хотя некоторые из теоретических предпосылок покажутся современному химику-теоретику слишком качественными и упрощенными. Тем не менее автору удалось свести воедино и четко систематизировать и дать объяснения многочисленным фактам, наблюдениям и явлениям энзимологии. [18]

Это открытие принадлежит Дженксу [17] и может служить прекрасным примером того, как много могут дать изобретательность и использование современных приборов для понимания уже хорошо известных реакций. [19]

Как было отмечено Дженксом [631 ], используя концепцию утилизации, можно согласовать оба основных аспекта действия фермента. Так называемая собственная свободная энергия для большинства пар фермент - субстрат имеет порядок 10 - 1 - 20 ккал / моль. Однако большая часть этой энергии расходуется на каталитический процесс; катализ осуществляется за счет связывающих сил, которые могут быть удалены от каталитического центра. Наблюдаемая связывающая энергия пар фермент - субстрат представляет собой лишь ту часть, которая остается после такой утилизации; она составляет приблизительно от 5 до 7 ккал / моль. [20]

Эти наблюдения Ханда и Дженкса полностью подтверждают наличие промежуточного тетраэдриче-ского соединения и то, что удаление уходящей группы происходит по механизму общего основного катализа. Исследования Дженкса и Гилчриста [150] также подтвердили образование рассмотренных выше промежуточных соединений и изменение механизма гидроксиламинолиза амидов. [21]

Вид корреляционной зависимости при. [22]

Как установлено в последнее время Дженксом [78, 98, 99], каждая из двух указанных стадий сложной реакции может быть лимитирующей в зависимости от рН среды: первая - при кислых рН, вторая при рН, близких к нейтральным. [23]

В работах Андерсона, Кордеса и Дженкса по изучению биологически важного Х - ацетилсерлнамида и Брюса и Йорка, исследовавших реакцию с трисом и пентаэрнтритом, были найдены три спирта, способных при низких концентрациях конкурировать с гидрокснльным ионом в реакциях эстеролнза, катализируемых специфическими основаниями. [24]

Наиболее исчерпывающие исследования механизма гидролиза N-ацетилимидазола были проведены Дженксом и сотрудниками. [25]

Авторы другой теории ( Ламри и Эйринг [45, 46], Дженкс [29, 47]) полагают, что силы сорбции используются для создания напряжений ( деформаций) в молекулах реагирующих компонентов, способствующих протеканию реакции. Легче всего представить индуцированное субстратом ( или, в противном случае, белком) искажение конформации, которое включает сжатие ( или растяжение) связей или изменение углов между связями. [26]

McGraw-Hill, New York, 1969 ( есть русский перевод: Дженкс В. [27]

Насколько нам известно, единственными опубликованными данными этого типа являются данные Вольфендена и Дженкса [361 ] по семикарба-зонам бензальдегида. Значения рКа этих соединений находятся в районе - 1 и отлично согласуются со значениями, предсказанными на основе кинетической схемы Конант-Бартлетта по влиянию кислотности на константы скоростей. [28]

Ленни и Люсиль Лефтсингер вместе со своими двумя сыновьями-подростками Лу и Ламаром живут в г. Дженкс, шт. Ленни работает продавцом электронной аппаратуры, а Люсиль - сотрудник по кадрам в местном банке; вместе они получают около 50 000 долл. Ленни неожиданно узнал, что его недавно умерший богатый дядя оставил ему примерно 150 000 долл. Ленни намерен потратить 50 000 долл. Ниссан 300ZX и изготовление пластин для исправления прикуса у Ламара); он хочет вложить оставшиеся 100 000 долл. У Ленни и Люсиль нет завышенных потребностей, проблем со здоровьем и тому подобного. Они хотят вложить свои средства, по крайней мере, на 20 лет, чтобы добиться некоторого прироста капитала; они не намерены рассчитывать на свои инвестиции как на источник дополнительного текущего дохода. [29]

Очевидно, что обратная реакция фермента с О-ацилгидроксилами-ном должна зависеть от концентрации фермента, поэтому выводы Дженкса и Кэплоу нельзя считать достаточно обоснованными [39] или вносящими ясность в проблему. Значительный интерес представляют результаты работы Эпанда и Уилсона [40], которые показали, что отношение концентраций гиппурилгидро-ксамовой и гиппуровой кислот не меняется при гидролизе десяти эфиров гиппуровой кислоты в присутствии - и 6-химо-трипсина в 0 1 М растворе гидроксиламина. Эти результаты очень трудно интерпретировать исходя из иного механизма, чем образование гиппурилхнмотрипсина в качестве общего промежуточного соединения. [30]

Страницы: 1 2 3 4