Cтраница 5
Исследование фракций поликарбоната с различными молекулярными весами термомеханическим методом хорошо иллюстрирует изложенное выше поведение поликарбоната. Высокомолекулярный продукт вообще не показывает признаков кристаллизации в той степени, в которой это можно обнаружить термомеханическими испытаниями при прогреве полимера в условиях испытания, и ведет в следовательно, себя как типичный аморфный полимер. [61]
![]() |
Проверка обратимости деформации в зоне плато.| Термомеханическая кривая полимера, карбонизующегося в процессе термомеханического испытания при повышенных температурах ( сжатие. [62] |
Поэтому наряду с термомеханическими исследованиями обязательно нужно провести рентгеноструктурный анализ, чтобы убедиться в аморфности образца. Не останавливаясь пока на переходах в кристаллических полимерах, рассмотрим отдельные случаи поведения аморфных полимеров йри термомеханических испытаниях. [63]
У радиационного поливинилфторида значения деформации в вязко-текучем состоянии - при повышении температуры проходят через максимум. Это свидетельствует о протекании процессов сшивания макромолекул по двойным, связям, образующимся, по - видимому, частично в процессе полимеризации, а в основном - в ходе термомеханических испытаний вследствие отщепления фтористого водорода. Процесс самостабилизации поливинилфторида, обусловленный сшиванием макромолекул с образованием двухмерной и трехмерной структур, происходит быстрее и глубже у образцов, полученных радиационной полимеризацией. В то же время у поливинилфторида, полученного полимеризацией в присутствии инициаторов, течение не сопровождается процессами структурирования. [64]
Быстрая кристаллизация аморфного полимера наступает при температуре выше Те. Поэтому аморфный полимер, способный к быетрой кристаллизации, в стеклообразном состоянии ведет себя подобно обычному аморфному полимеру, кристаллизующемуся с трудом. При термомеханическом испытании он дает малую деформацию вплоть до температуры стеклования. После того как полимер достаточно глубоко закристаллизуется, его деформация уже не отличается от деформации заранее закристаллизованного полимера. [65]