Диэтилдитиокарбаминат - серебро
Cтраница 2
Следует ожидать, что метод Вашака и Шедивеца вследствие своей простоты и надежности, особенно в модификации Гуляниц-кого и Гломба [752] с использованием хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината серебра, содержащего этаноламин, будет находить все большее применение. [16]
В основной своей части он совпадает с давно известным методом Гутцайта с той разницей, что мышьяковистый водород, образующийся при восстановлении соединений мышьяка водородом в момент выделения, не задерживается бумагой, пропитанной реагентами, дающими с ним цветную реакцию, а поглощается пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра с образованием продукта, обладающего интенсивной красно-фиолетовой окраской. [17]
Для приготовления диэтилдитиокарбамината серебра растворяют 2 25 г диэтилдитиокарбамината натрия в 100 мл воды, добавляют раствор 1 70 г нитрата серебра в 100 мл воды. Выпавший осадок диэтилдитиокарбамината серебра промывают несколько раз водой декантацией до полного удаления Ag ( I), отфильтровывают с отсасыванием и сушат в вакуум-экснкаторе. [18]
Предложены также другие реактивы в7 для открытия фосфористого водорода. При взаимодействии диэтилдитиокарбамината серебра ( 0 5 % - кого раствора в пиридине) с фосфористым водородом возникает желто-оранжевая или темно-красная окраска. Мышьяковистый водород образует с этим реактивом красно-фиолетовое соединение, а сурьмянистый водород вишнево-красное. [19]
Предложены также другие реактивы44 для открытия фосфористого водорода. При взаимодействии диэтилдитиокарбамината серебра ( 0 5 % - ного раствора в пиридине) с фосфористым водородом возникает желто-оранжевая или темно-красная окраска. Мышьяковистый водород образует с этим реактивом красно-фиолетовую, а сурьмянистый водород вишнево-красную окраску. [20]
Работа с хлороформными растворами диэтилдитиокарбамината серебра, как отмечалось выше, удобнее тем, что позволяет исключить применение пиридина, обладающего сильным неприятным запахом. [21]
Мышьяк выделяют из пробы в виде AsH3, образующегося в кислом растворе при действии цинка. Продукт реакции вводят в раствор диэтилдитиокарбамината серебра в пиридине. Интенсивность образующейся красной окраски измеряют спектрофото-метрическим методом. [22]
 |
Прибор для определения мышьяка методом Вашака и Шедивеца. [23] |
Спустя 1 час после введения цинка отсоединяют реакционную колбу с насадкой, осторожным покачиванием газоотводящеи трубки смывают с нее окрашенные частички осадка ( если он имеется), переносят пиридиновый раствор в кювету с толщиной слоя 1 см, оптическую плотность поглотительного раствора измеряют на спектрофотометре при 540 нм или на фотоэлектроколориметре с синим или голубым светофильтром. В качестве раствора сравнения используют пиридиновый раствор диэтилдитиокарбамината серебра. Проводят также холостой опыт и учитывают его результат. По найденной оптической плотности ( за вычетом поправки на холостой опыт) по аналогично построенному калибровочному графику находят содержание мышьяка в пробе. [24]
Для фотометрического определения мышьяка в основном используют два метода. Метод, основанный на взаимодействии AsH3 с раствором диэтилдитиокарбамината серебра ( Ag-ДЭДК) в пиридине, которое приводит к интенсивному красному окрашиванию раствора Ag-ДЭДК, и метод молибденовой сини, при котором молибдато-арсенат восстанавливают до образования синего комплекса. При использовании первого метода определению мышьяка мешает сурьма, так как SbH3 аналогично реагирует с Ag-ДЭДК. При определении мышьяка вторым методом мешают Si, P и Ge, которые также образуют с молибдатом гетерополи-кислоты, восстанавливающиеся до молибденовой сини. Для селективного определения мышьяка в присутствии большинства элементов необходимо комбинировать оба метода или проводить предварительное отделение мешающих элементов. При отделении мешающих элементов одновременно удается сконцентрировать мышьяк, что имеет значение, поскольку прямое определение следов мышьяка довольно сложно. [25]
По одному из них [670], предназначенному для определения мышьяка в двуокиси германия, мышьяк отделяют от германия экстракцией хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината диэтиламмония в присутствии Н2С204, необходимой для маскирования германия. Остаток растворяют в H2S04, мышьяк выделяют в виде арсина, который поглощают пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра и измеряют его оптическую плотность. Метод позволяет определять до 0 1 мкг As в пробе. [26]
Через 1 ч реакцию Считают законченной. Оптическую плотность измеряют при 538 нм в кювете с длиной поглощающего слоя 1 см с использованием для сравнения раствора диэтилдитиокарбамината серебра. [27]
К водному раствору прибавляют 20 капель 40 % - ного раствора хлорида олова ( П) в конц. По охлаждении вводят 6 гранул металлического цинка, присоединяют поглотительный сосуд, содержащий 3 мл 0 5 % - ного раствора диэтилдитиокарбамината серебра в пиридине, через 60 мин. Метод позволяет определять до 0 005 мкг As в 250 мл воды. [28]
Определение основано на том, что ионы серебра и ртути ( И) образуют с тиурамами хотя и бесцветные соединения, но более устойчивые - чем соединения меди. При встряхивании бензольных растворов тиурама-тбв меди с водными растворами серебра или ртути окраска экстрактов ослабевает в прямой зависимости от содержания этих элементов в водной фазе. Постоянство констант обмена наблюдалось, если исходили из составов CuL2, HgL2 и AgL; соединение серебра с тиурамом практически нерастворимо в обеих фазах. Предполагается, что образуется диэтилдитиокарбаминат серебра. [29]
 |
Прибор для поглощения мышьяковистого водорода. [30] |
Страницы: 1 2 3