Cтраница 2
Бромистый этилмагний приготовляют из 5 6 г бромистого этила в 100 мл эфира. После нагревания и перемешивания раствора диэтилкадмия эфир отгоняют и заменяют 150 мл сухого толуола. Толуольный раствор нагревают до 50 - 70 С и прибавляют 11 г ( 0 037 моля) 8-бензоил - I-нафтоилхлорида в 50 мл толуола при энергичном перемешивании в течение 20 мин. Водный слой отделяют, экстрагируют толуолом; толуольные слои соединяют, промывают раствором соды и сушат. Растворитель отгоняют в вакууме. [16]
Кадмийорганические соединения не реагируют с эфирами карбо-новых кислот. Найдено [3], что при реакции диэтилкадмия с диэтилоксалатом. [17]
Не ясно и удвоение полосы, отнесенной к маятниковому колебанию 0-метиленовых групп. В спектре КР также найдены две интенсивные линии при 516 и 596 см-1 [10], в то время как в колебательных спектрах диэтил-ртути [37], диэтилцинка и диэтилкадмия [66] строго выполнялось правило отбора для линейной трехмассо-вой группы CMC. Очевидно, что в случае ди-н-пропил-ртути имеет место какой-то дополнительный эффект. [18]
Кадмийорганические соединения менее устойчивы, чем другие аналогичные соединения металлов II группы: они разлагаются при комнатной температуре, особенно на свету. Несколько менее летучи, чем соединения цинка и ртути. Диэтилкадмий кипит при 64 С и плавится при - 21 С. Реакционная способность его примерно такая же, как и диэтилцинка. Самопроизвольно не воспламеняется, если только не находится на большой поверхности. [19]
В более поздней работе [26] был получен диметил-кадмий, выделенный в виде смеси, состоящей из 24 % йодистого метила и 76 % основною вещества. В этой работе было установлено, что диметилкадмий в смеси с йодистым метилом на воздухе окислялся весьма быстро и тотчас же превращался в твердую белую массу, представляющую собою метилат кадмия. Аналогично вел себя диэтилкадмий. [20]
В литературе описано получение ПВХ ( с 12 % - ным выходом) полимеризацией винилхлорида под. Очевидно, в этих работах98 из исходных смесей не был полностью удален кислород воздуха, так как сами по себе кадмийалкилы навряд ли способны вызывать полимеризацию винилхлорида. Энергия активации, процесса полимеризации винилхлорида под влиянием смеси диэтилкадмия и гидроперекиси кумола32 составляет 16 ккал. [21]
Цинкорганические соединения, несомненно, обладают рядом преимуществ по сравнению с магнииорганическими соединениями при получении кетонов из хлорангидридов кислот. Эти преимущества обусловлены главным образом тем, что цинкорганических соединения обладают малой реакционной способностью по отношению к карбонильной группе кетонов, в результате чего образование третичных спиртов не является существенной побочной реакцией. Оказалось, что в случае реактива Гриньяра положительная реакция наблюдается немедленно, в случае диэтилцияка для этого требуется 27 5 часа, а в случае диэтилкадмия - 100 час. [22]
Аналогичным путем могут быть получены алкилкадмиевые соединения, однако они менее стабильны и обычно разлагаются при комнатной температуре, особенно на свету. В США диэтилкадмий производится для продажи в довольно больших количествах фирмой Organometallics Inc. Ethyl Corporation производит его лишь для собственных нужд в новом процессе получения тетраэтил-свинца, а также для синтеза кетонов из хлоридов кислот7; полученный по реакции между ацетатом кадмия и триэтилалюминием, диэтилкадмий представляет собой бесцветную самовоспламеняющуюся жидкость с температурой кипения 64 С / 19 мм. [23]
Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса R2Cd с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич [8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом ( в бензоле, время реакции 20 мин. [24]
Ацетат свинца превращается в смесь тетраэтилсвинца и металлического свинца. Если реакцию вести в присутствии ацетата кадмия, йодистого этила н избытка триэтилалю-миния, происходит одновременное этилирование металлического свинца и почти полное превращение свинца в тетраэтилсвинец. Полагают, что активным этилирующим агентом служит диэтилкадмий, образующийся из ацетата кадмия и триэтилалюминия. Диэтилкадмий и йодистый этил реагируют с металлическим свинцом с образованием тетраэтилсвинца и йодистого кадмия. [25]
Ацетат свинца превращается в смесь тетраэтилсвинца и металлического свинца. Если реакцию вести в присутствии ацетата кадмия, йодистого этила и избытка триэтилалю-миния, происходит одновременное этилирование металлического свинца и почти полное превращение свинца в тетраэтилсвинец. Полагают, что активным этилирующим агентом служит диэтилкадмий, образующийся из ацетата кадмия и триэтилалюминия. Диэтилкадмий и йодистый этил реагируют с металлическим свинцом с образованием тетраэтилсвинца и йодистого кадмия. [26]
Ацетат свинца превращается в смесь тетраэтилсвинца и металлического свинца. Если реакцию вести в присутствии ацетата кадмия, йодистого этила н избытка триэтилалю-миния, происходит одновременное этилирование металлического свинца и почти полное превращение свинца в тетраэтилсвинец. Полагают, что активным этилирующим агентом служит диэтилкадмий, образующийся из ацетата кадмия и триэтилалюминия. Диэтилкадмий и йодистый этил реагируют с металлическим свинцом с образованием тетраэтилсвинца и йодистого кадмия. [27]
Ацетат свинца превращается в смесь тетраэтилсвинца и металлического свинца. Если реакцию вести в присутствии ацетата кадмия, йодистого этила и избытка триэтилалю-миния, происходит одновременное этилирование металлического свинца и почти полное превращение свинца в тетраэтилсвинец. Полагают, что активным этилирующим агентом служит диэтилкадмий, образующийся из ацетата кадмия и триэтилалюминия. Диэтилкадмий и йодистый этил реагируют с металлическим свинцом с образованием тетраэтилсвинца и йодистого кадмия. [28]
Диметилкадмий в растворе медленно поглощает кислород при комнатной температуре и быстро - при 50 С. Один моль диметилкадмия поглощает 1 - 1 3 моля кислорода. Образовавшееся при этом белое твердое соединение представляет собою метил-метилпероксикадмий - CHsOOCdCHs - Диэтил - и дибутилкадмий при тех же условиях реагируют с кислородом более энергично, чем диметилкадмий. В зависимости от глубины окисления образуются алкилалкилпероксикадмий или диалкилпе-роксикадмпй. Так, например, 1 моль диэтилкадмия Б эфирном растворе уже при комнатной температуре быстро поглощает 2 моля кислорода с образованием ди-этилпероксикадмия - ( CaEbOO Cd, который выпадает в осадок. [29]