Cтраница 2
ТГФ) и М М г4 Ы - тетраметилэтилендиамина ( 1 - 2 час перемешивание, 25); эфиры образуются с высокими выходами. Для этой цели также можно использовать диэтилхлорфосфат ( I, 435 - 436; VI, 119 - 120), который в случае третичных спиртов даже более предпочтителен. [16]
Лучшие результаты получаются, если вместо хлорокиси фосфора употреблять пятиокись фосфора ( см. далее) или использовать гидролитический метод ( реакция диэтилхлорфосфата с водой, см. стр. Последний путь сбладает тем преимуществом, что исходный диэтилхлорфосфат в настоящее время стал вполне доступным; продуктом. [17]
Фосфорилирование спиртов и фенолов для разделения методом газо-жидкостной хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием. Определение микроколичеств спиртов и фенолов путем фосфорилиро-вания их действием диэтилхлорфосфата. [18]
В трехгорлую колбу с обратным холодильником помещают 10, 12 г ( 0 1 моль) М - этилениминопропанола-2 и 50 мл сухого бензола, вводят 2 3 г ( 0 1 моль) металлического натрия ( кусочками по 0 2 - 0 3 г) и выдерживают реакционную массу, перемешивая, при 60 - 70 С до полного растворения натрия. С, добавляют по каплям 17 25 г ( 0 1 моль) диэтилхлорфосфата, поддерживая температуру 5 - 10 С. Из фильтрата отгоняют бензол в вакууме водоструйного насосэ и продукт перегоняют в вакууме. [19]
Они доказали, что аминогруппа в аминах и аминокислотах фосфорилируется, например, диэтилхлорфосфатом, ди-изопропилхлорфосфатом, а также тетраэтилпирофосфа-том. При этом получаются монофосфорилированные производные, которые при комнатной температуре в нейтральном водном растворе достаточно устойчивы. [20]
В трехгорлую колбу с обратным холодильником помещают 10 12 г ( 0 1 моля) 1-этилениминопропанола - 2 и 50 мл сухого бензола, вводят 2 3 г ( 0 1 моля) металлического натрия ( кусочками по 0 2 - 0 3 г) и выдерживают реакционную массу, перемешивая, при температуре 60 - 70 С до полного растворения натрия. Охладив полученный раствор алкоголята натрия до 5 С, добавляют по каплям 17 25 г ( 0 1 моля) диэтилхлорфосфата, поддерживая температуру 5 - Ю С. Затем смесь нагревают 30 мин на кипящей водяной бане, охлаждают до комнатной температур. Из фильтрата отгоняют бензол в вакууме водоструйного насоса и продукт перегоняют в вакууме. [21]
Несколько лет назад Марвел и Блю-штейн [514], обработав ацетилированную ( 2 09 ацетильных группы на звено глюкозы) целлюлозу диэтилхлорфосфатом в пиридине, получили диэтилфосфат ацетилцеллюлозы. [22]
Реакционную массу выдерживают, перемешивая при температуре 60 - 70 С, до полного растворения натрия. К полученному раствору алкоголята натрия, охлажденному ледяной водой до 5 С, прибавляют по каплям 17 25 г ( 0 1 моль) диэтилхлорфосфата, поддерживая температуру реакционной смеси 5 - 10 С. Затем смесь нагревают 15 мин на кипящей водяной бане, охлаж-дают до комнатной температуры и выпавший осадок хлористого натрия отделяют центрифугированием. Из фильтрата отгоняют бензол в вакууме водоструйного насоса. [23]
Реакционную массу выдерживают, перемешивая при температуре 60 - 70 С, до полного растворения натрия. К полученному раствору алкоголята натрия, охлажденному ледяной водой до 5 С, прибавляют по каплям 17 25 г ( 0 1 моль) диэтилхлорфосфата, поддерживая температуру реакционной смеси 5 - 10 С. Затем смесь нагревают 15 мин на кипящей водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и выпавший осадок хлористого натрия отделяют центрифугированием. Из фильтрата отгоняют бензол в вакууме водоструйного насоса. Из остатка удаляют непрореагировавшие исходные вещества до постоянного веса ( 2 - 3 ч; 40 С; 3 - 4 ммрт. [24]
Объемная проводимость кристаллического донора или акцептора увеличивается при переходе к тонкому слою. Эти изменения воспроизводимы к обратимы. При введении в пары недо-норных соединений, таких, как иод или диэтилхлорфосфат, сопротивление хлоранила увеличивается, а не понижается. [25]
Его дальнейшая судьба зависит от условий ( протонных или апротонных) и от природы основания. Он может терять азот с образованием карбена, приобретать протон с образованием иона карбения или депротонироваться, давая винильный анион. В другой реакции [ схема ( 118) ] кетон превращают в енолят-ион ( 156), который реагирует с диэтилхлорфосфатом с образованием енолфосфата. В опубликованной работе в качестве основания для получения енолята использован гидрид натрия, но другие методы ( см. разд. [26]
По мнению Эстеве [15], невоспламеняемость целлюлозного материала, содержащего антнпирен, обусловлена значительным снижением содержания левоглюкозана - основного продукта горения немодифицированной целлюлозы - и увеличением количества образующегося угля. Паксу, Швенкер, Клейн [16-18] показали, что при мезилировании и тозилировании целлюлозы и последующем иодировании или бромировании получается невоспламеняемая га-логендезоксицеллюлоза. Хотя этот продукт не поддерживает пламени, он обладает нежелательным тлением, от которого можно избавиться обработкой ткани фосфорсодержащими соединениями, например диэтилхлорфосфатом. Предполагается, что галогендез-оксицеллюлоза, особенно содержащая галоген у шестого углеродного атома элементарного звена макромолекулы, не способна образовывать левоглюкозан в процессе пиролиза. [27]