Cтраница 3
![]() |
График Ар-рениуса для термической деструкции полимера ( 45 в вакууме 6I. [31] |
Вид кривых скоростей деструкции этих полимеров в вакууме напоминает аналогичные кривые для политривинилбензола. Исходя из результатов исследования пиролиза полиимидов в вакууме - энергии активации процесса, энергий диссоциации связей и элементарного анализа остатка, сохраняющегося после пиролиза, можно предположить, что первичным процессом, по-видимому, является разрыв имидных связей, за которым следуют вторичные процессы, приводящие к отщеплению СО-групп. [32]
Основные работы, проводившиеся с практическими целями, касаются пиролиза канифоли, что в первом приближении сводится к пиролизу абиетиновой кислоты. Поэтому часто приходится совместно излагать результаты исследований пиролиза абиетиновой кислоты и канифоли. [33]
Суммарная кинетика горения полимера весьма сложна и включает такие разные типы реакций, как газофазные, поверхностные и подповерхностные реакции в конденсированной фазе. Химический механизм газофазных реакций при горении полимера подобен механизму реакций в диффузионных пламенах углеводородов, поэтому горение полимера можно интерпретировать как реакцию на твердой поверхности, приводящую к формированию углеводородного пламени. Реакции в конденсированной фазе включают поверхностные и подповерхностные реакции. Подповерхностные реакции представлены реакциями разложения твердой фазы, которые протекают по той причине, что разложение начинается раньше газификации. Для поверхностных реакций возможны две ситуации: когда поверхность жидкая и когда она твердая и обугленная. В работе [26] проведено исследование поверхностного пиролиза ПБККГ, ПБКДТ, ПБАН, полиуретана и других связующих и обнаружено, что в широком диапазоне изменения тепловых потоков и давлений па их поверхности образуется кипящий расплавленный слой и происходит обугливание материала. [34]