Исследование - процесс - гидролиз
Cтраница 2
Исследование кинетики процесса гидролиза целлюлозы имеет важнейшее значение для выяснения условий проведения процесса гидролиза целлюлозосодержащих материалов в производственных условиях и для дальнейшего уточнения общих вопросов строения целлюлозы. При изучении кинетики гидролиза целлюлозы применяют различные методы. В последние годы, в связи с усиленным вниманием к этой проблеме были предложены новые методы исследования процесса гидролиза. [16]
Для получения 3 5-диаминопсевдокумола мы выбрали наиболее простой из указанных выше путей, а именно: восстановление тринитропсевдокумола сероводородом в. Восстановление тринитропсевдокумола сероводородом в аммонийно-спиртовой среде ( метанол, этанол) проведено при различной концентрации аммиака. Гидролиз сульфогруппы у 3-нитро - 5-амино - 6-сульфопсевдокумола нагреванием последнего с концентрированной серной кислотой до 140 - 160 дает низкие выходы 5-амино - З - нитропсевдокумола. При исследовании процесса гидролиза в высококишящем растворителе в присутствии небольших количеств соляной кислоты, хорошие результаты получены при применении этиленгликоля, содержащего 50 г / л соляной кислоты. Нитро-5 - аминопсевдо-кумол гидрирован водородом на скелетном никеле в метаноле или бензоле. Метанольный раствор диамина быстро окислялся, и 3 5-диаминопсевдокумол выделен с низким выходом. [17]
 |
Скорость обмена водорода на дейтерий в гидроксильных группах макромолекул сульфитной целлюлозы. [18] |
Это подтверждается многочисленными экспериментальными данными различных исследователей. В ряде случаев скорость взаимодействия реагентов с функциональными группами молекулы целлюлозы изменяется в процессе реакции. В начальной стадии процесс проте-6 кает с большей скоростью, но после определенного периода, продолжительность которого для различных целлюлозных препаратов различна, скорость процесса значительно снижается. Такие наблюдения были сделаны при исследовании процессов гидролиза целлюлозы в гетерогенной среде ( см. гл. В табл. 21 и на рис. 11 приведены данные о скорости замещения в гидроксильных группах целлюлозы водорода на дейтерий. [19]
Другими соединениями, содержащими СО-группу, являются сислоты и их производные. В то время как в альдегидах и кетонах карбонильная группа весьма активна, вследствие чего для этого сласса соединений реакции присоединения являются характерными ( ля кислот и их различных производных - хлорангидридов, сложных фиров, ангидридов и амидов, - продукт присоединения реагента ю карбнильной группе обычно получить не удается. Первые указания на такой механизм реакций производных кис-ют были получены при исследовании процесса гидролиза сложных) фиров в щелочной среде. [20]
При гидролизе обычных целлюлозных препаратов в гетерогенной среде основное значение имеет фактор I. Для препаратов целлюлозы, подвергнутых обработке, например окислению, значительное влияние может иметь также и фактор III. При сравнительном исследовании кинетики гидролиза целлюлозы и других полисахаридов необходимо учитывать влияние всех трех факторов. Для выяснения влияния каждого из этих трех факторов на кинетику гидролиза целлюлозы и других полисахаридов методически наиболее правильно проводить исследование процесса гидролиза в гетерогенной и гомогенной средах, а также исследовать кинетику гидролиза дисахаридов, являющихся моделью соответствующих полисахаридов. [21]
Между тем эти полимеры сохраняют растворимость и плавкость. Это обстоятельство можно объяснить только тем, что трифункциональный компонент входит в циклические структуры. В любом другом случае должно было бы происходить образование пространственно сшитых неплавких и нерастворимых полимеров. Когда образование циклических продуктов затруднено, получаются легко структурируемые полимеры. Известно, что на процессы циклообразования большое влияние оказывают кислотные катализаторы. Существенное влияние ионов водорода на процессы циклообразования можно проследить при исследовании процесса гидролиза алкил-ацетоксисиланов, где образующаяся в качестве побочного продукта слабая уксусная кислота не способствует реакции внутримолекулярной дегидратации, благодаря чему образование циклов в этих условиях выражено значительно менее резко. [22]
Страницы: 1 2