Cтраница 2
Для ряда веществ установлена минимальная температура, ниже которой полимеризация не идет. Например, а-метилстирол и его гомологи ниже 80 С не полимеризуются 362, a 2 - и 3-феноксипентаны в тех же условиях не изомеризуются в алкилфенол 306 на катионите КУ-2. С повышением температуры обе реакции идут, давая при 135 - 140 С соответствующие продукты с довольно высокими выходами. Увеличение выхода с повышением температуры, обусловленное кинетическими причинами, отмечалось при исследовании реакций полимеризации третичных амиленов329, а-метйлстирола 103 и изопрена 10 в присутствии катио-нита КУ-2. Однако выход димеров третичных амиленов растет только до 135 С, а при дальнейшем повышении температуры падает. [16]
В настоящее время необычайно возрос интерес к исследованиям в области высоких давлений. Несомненно, в значительной мере это вызвано крупными успехами промышленного синтеза алмаза, боразона и бурным равитием производства полиэтилена высокого давления. Быстро растущее число исследований в этой области физики и химии связано также с успехами техники высоких давлений, равитие которой привело к тому, что для различного рода научного эксперимента стали доступными давления до 100 - 150 тыс. атм, а для технологии органического синтеза и синтеза полимеров становится возможным создание крупных промышленных установок на давления порядка 10 тыс. атм. Сейчас в научной литерутуре среди большого числа исследований реакций полимеризации при высоких давлениях свыше ста работ относятся к изучению механизма и кинетики полимеризации. В области радикальной полимеризации накоплен обширный фактический материал, который позволяет с достаточной полнотой сформулировать основные закономерности влияния высоких давлений на жидкофазную радикальную полимеризацию. [17]