Cтраница 2
Работа по исследованию реакций присоединения трифторметилэтиленов продолжается. [16]
Интересное явление было недавно обнаружено нами при изучении реакции гидроцианирования ацетилена в купрохлоридных растворах. Изучение гидратации ацетилена в присутствии HCN в растворе привело нас к Выводу, что ци-амидные комплексы меди, так же как и сульфидные, обладают большей каталитической активностью по сравнению с купрохлоридными комплексами. Исследование реакций присоединения к ацетилену различных молекул ( Н2О, НС1, HCN, НССН, С5Н6) показало, что сильные лиганды типа S2 -, CNS -, CN -, R2S, RSH и другие увеличивают скорость только лишь реакции гидратации ацетилена, практически не влияют на скорость гидрохлорировапйя, незначительно снижают скорость димеризации ацетилена и более заметно подавляют реакцию гидроцианирования. [17]
В обзоре обобщены литературные данные, касающиеся реакций замещения и присоединения, протекающих с участием 5-нитрозамещенных 1 3-диоксанов, 1 3-тетрагидрооксазинов и 1 3-гексагидропиримидинов. Рассмотрены реакции замещения при насыщенном атоме углерода и в ароматическом ядре. Проанализированы результаты исследований реакций присоединения 5-нитрозамещенных 1 3-диоксанов к активированным олефинам. [18]
Однако в настоящее время установлено, что такие реакции, как циклоприсоединение по Дильсу - Альдеру и родственные процессы, часто идут легко в случае подходящих реагентов и заместителей. Еще в начальный период развития химии тиофена было выяснено, что присоединение галогенов представляет собой обычный процесс, который может в ряде случаев конкурировать с замещением. Тем не менее исследования реакций присоединения к тиофеновой системе начаты только в последние годы. [19]
В 1930 г. эта реакция им была распространена на ацетилен. Продолжая эти исследования, И. Н. Назаров с 1935 г. проводит исследования реакции присоединения к винилацетилену в присутствии едкого кали различных соединений, содержащих карбонильную группу, и полимеризации получающихся винилэтенилкарбинолов. [20]