Исследование - водородная связь
Cтраница 2
Я -, Эр-лих И. М., Исследование водородных связей в уретановых полимерах с термопластическими свойствами, Высокомол. [16]
 |
Температурная зависимость дихроизма спектральных полос. [17] |
ИК-спектроскопия является наиболее важным методом исследования водородных связей. [18]
В целом сборник затрагивает широкий круг исследований водородной связи, и несомненно будет представлять интерес для физиков, химиков и биологов. [19]
В литературе не имеется данных по исследованию водородных связей в различных изомерах фенолсульфокислоты. В связи с этим нами были проведены определения величины молекулярного веса орто -, мета - и пара-фенолсульфокислот в водных растворах различной концентрации для установления таким путем наличия в них внутримолекулярных водородных связей. [20]
Я -, Никитин В. Н., Апухтина Н. П., Исследование водородных связей в уретановых эластомерах методом ИК-спектроскопии, Высокомол. [21]
Некоторые сведения о геометрии циклогексена можно получить из исследования водородных связей в циклогексендио-лах, а также реакции расщепления этих диолов. [22]
Основным параметром спектра ПМР, которым пользуются при исследовании водородной связи, является так называемый химический сдвиг [193] сигнала б от протона группы, участвующей в ассоциации. Под химическим сдвигом подразумевается относительное смещение резонансных сигналов от протонов, находящихся в неэквивалентных электронных окружениях. Это явление обусловлено тем, что во внешнем магнитном поле, которое необходимо в экспериментах по ядерному магнитному резонансу, происходит экранирование протонов их электронными оболочками. Очевидно, что величина такого экранирования зависит от строения электронной оболочки. [23]
Таким образом, количественное применение инфракрасной спектроскопия при исследовании водородной связи идет, в основном, в двух направлениях. Во-первих, во данным ИК-спектроскопии оценивается прочность Н - связи; мерой прочности является энтальпия образования связи. Во-вторых, проводится упорядочивание доноров я акцепторов протона в соответствии с силой кислоты или основа - яня, т.е. строятся определенные численные корреляции между спектральными характеристиками полосы s и кислотно-основными параметрами компонентов. В обзоре [ 8] приведено большое число данных по корреляции Д 5 с различными параметрами взаимодействующих молекул. [24]
За последние годы внедряются и быстро распространяются методы электронно-парамагнитного и ядерно-магнитного резонансов для исследования водородных связей, ионных и молекулярных реакций, для оценки молекулярного строения и изменения конфигураций молекул. Известно, что электронно-паромагнитный резонанс ( ЭПР) вызывается свободными связями углерода, находящимися преимущественно в конденсированной ароматической структуре асфальтенов. Повышение температуры ( выше 380 С) [82], воздействие ультрафиолетовой радиации и волновая обработка продукта увеличивают число свободных радикалов и, следовательно, повышают скорость окисления. [25]
За последние годы внедряются и быстро распространяются методы электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонансов для исследования водородных связей, ионных и молекулярных реакций, для оценки молекулярного строения и изменения конфигураций молекул. Эти новые и перспективные методы магнитохи-мии применяются для изучения фракций битумов - определения структуры их соединений. [26]
За последние годы внедряются и быстро распространяются методы электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонансов для исследования водородных связей, ионных и молекулярных реакции, для оценки молекулярного строения и изменения конфигураций молекул. Эти новые и перспективные методы магнитохи-мии применяются для изучения фракций битумов - определения структуры их соединений. [27]
Наконец, следует сказать об изотопных эффектах при дейтери-ровании, так как дейтерирование широко используется при исследованиях водородной связи. Давно известно, что, судя по величинам рКа, дейтерированные кислоты слабее, чем их водородсодер-жащие аналоги. Это отражается также в величине отношений vXH / vXD, которые оказываются меньше теоретических значений. Оба эффекта могут быть полностью объяснены различиями в нулевой энергии колебаний атомов Н и D. Так как колебание по связи ХН соответствует изменению потенциальной энергии по ангармоническому закону и вследствие того факта, что нулевая энергия колебаний атома водорода больше, чем атома дейтерия, ангармоничность будет сильнее проявляться в случае колебаний атома водорода. Однако, хотя в обычных случаях это объяснение почти наверняка правильно, появляется все большее количество данных, из которых следует, что при образовании очень сильных водородных связей в некоторых случаях положение резко меняется. Беллами [5] обратил внимание на тот факт, что для некоторых резонансных систем отношения XH / XD, даже с учетом эффектов различий в нулевой энергии, аномально малы ( наблюдались такие низкие значения, как 1 21), и выдвинул предположение, что это может быть обусловлено реальными различиями в расстояниях Х - - Y. Ранние кристаллографические данные показывали существование различия в расстояниях О - - О для этих связанных через Н или D пар, что также было подтверждено данными микроволновых измерений. Действительно, было обнаружено, что атом водорода локализован в центре между двумя атомами кислорода, тогда как атом дейтерия смещен. Это наблюдение разрушает наши прежние представления об изотопах и указывает на небольшие, но реальные различия в их химических свойствах, которые могут проявляться при образовании очень сильных водородных связей. Нам достаточно указать, что может наблюдаться такой эффект и что это следует иметь в виду при оценке данных по дейте-рированию в исследованиях сильных водородных связей. [28]
Отнесение желтой и красной форм к определенным конфигурациям было сделано с помощью спектральных методов и прежде всего - с помощью исследований водородной связи в 1 5-диарилформазанах. Положение полосы практически не зависит от природы растворителя и концентрации раствора, обмен водорода на дейтерий происходит крайне трудно. [29]
В выполненном нами с помощью прямых методов определении структуры Na3H - Si04 - 5H20 были локализованы и уточнены методом наименьших квадратов наряду с другими атомами также атомы водорода. Исследования водородных связей в силикатах и их аналогах методами структурного анализа будут продолжены в структурно-физической лаборатории ИХС АН СССР. [30]
Страницы: 1 2 3 4